164586. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
164586 10 A maradékot káliumkarbonát hozzáadása mellett vákuumban desztilláljuk, amelynek során 143-156 C°/2 mm-en tiszta fenoxibenzilklorid megy át. 1.21 16,1 g nátriumot 400 ml abszolút etanolban 5 oldunk, a még meleg oldatba egy óra leforgása alatt 182 g ecetsavetilésztert csepegtetünk és ezt követően a forrás hőmérsékletén három óra alatt 156 g fenoxibenzilkloridot adunk hozzá. Az elegyet még 15 10 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűlés után a képződött fehér csapadékot szűréssel eltávolítjuk és az oldatot bepároljuk. A maradékhoz 100 g 2 liter vízben oldott nátriumhidroxidot adunk és az elegyet 15 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverjük, majd dietiléterrel extraháljuk. A szerves fázisokat szárítjuk és bepároljuk. Nagyvákuumban való desztilláció után 4-(4'-fenoxi-fenil)-2-butanont kapunk, amelynek forrás- 20 pontja 144,5-148 C°/0,03 Hgmm. 1.22 35 g vízmentes alumíniumklorid 100 ml metilénkloriddal készített szuszpenziójához 10-20 C°-on hozzácsepegtetjük 34 g difeniléter 100 ml metilénkloriddal készült oldatát. 25 Az ily módon kapott elegyhez 30 perc leforgása alatt esetenkénti hűtés közben 15-20C°-on hozzáadunk 14 g 50 ml metilénkloridban oldott metilvinilketont. Ezt követően a reakció-szuszpenziót 5—10C°-on 2,5 30 óra hosszat keverjük, utána pedig 1 liter jeges vízre öntjük. Miután a szuszpenziót tömény sósavval erősen megsavanyítottuk, a metilénkloridos oldatot elkülönítjük és a visszamaradó vizes szuszpenziót háromszor 35 100 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített metilénkloridos oldatokat háromszor 400-400 ml vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és szűrjük. A metilénklorid ledesztillálása után kapott 46,3 g 40 mennyiségű zöldes színű olajat nagyvákuumban frakcionáljuk. Ilymódon 23 g 4-(4,-fenoxifenil)-2-butanont kapunk, amelynek forráspontja 135-136 C°/0,001 Torr-on nÉ,0 = 1,5648. 45 1.3 24 g 4-(4'-fenoxi-fenil)-2-butanon, 7,2 g körülbelül 50%-os nátriumhidrid és 750 ml abszolút benzol elegyébe szobahőmérsékleten lassan belecsepegtetünk 30 g dimetoxi-foszfinil-ecetsavmetilésztert, Ekkor szürke, gél- 50 szerű anyag keletkezik, amelyet még 15 óra hosszat keverünk. Az elegyhez ezután 500 ml tiszta dimetilformamidot adunk és még 4 órán át keverjük. Ezt követően az elegyet vízbe öntjük és dietiléterrel extraháljuk, a 55 szerves fázist több alkalommal vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot körülbelül 300 g szilikagélen kromatografáljuk, majd benzollal eluáljuk és ilymódon az (1) képletű vegyület cisz-transz- 60 elegyét kapjuk. Kovasavgéllel való újbóli kromatografálás után 1:1 arányú benzol/petroléter-eleggyel történt eluálás segítségével körülbelül 1/3 rész tiszta ciszvegyületet és 2/3 rész tiszta transz-vegyületet 65 kapunk, amelyek az (la) és (lb) képleteknek felelnek meg. E vegyületek közül az (la) vegyület forráspontja 140-150 C°/0,001 Torr az (lb) vegyület törésmutatója pedig: nf)0 = 1,5638. Hasonló módon állítjuk elő a következőkben felsorolt és a képletrajzon feltüntetett 2-55 képletű vegyületeket is, amelyek legtöbbjének a fizikai adatait megadjuk. Hatóanyag Fizikai sorszám adatok (2) "v = 1,5782 (3) n (3) 4,° = 1,5295 (4) n2 D ° = 1,5250 (5) nTM = 1,5563 (6) Fp: 160-170 C°/0,001 Torr (7) n2 ^ 1,5737 (8) n2 D ° = 1,5600 (9) n2 D ° =1,5870 (10) n2 D ° = 1,5918 (11) n2 D °= 1,6081 (12) n2 ^ 1,5586 (13) n2 D ° =1,5587 (14) nTM = 1,5738 (15) n2 3 ° = 1,5252 (16) n2 D ° =1,5804 (17) Fp: 91-93 C° (18) n2 D ° = 1,5705 (19) n2 3 ° = 1,5528 (20) n2 , 0 = 1,5550 (21) n2 3 °= 1,5642 (22) n2 D °= 1,5196 (23) n^0 = 1,5632 (24) n2 , 0 = 1,5573 (25) Fp: 140-150 C°/0,001 Torr cisz: transz = = 5:4 (26) Fp: 140-150 C°/0,001 Torr cisz:transz = = 3:2 (27) Fp: 160-170 C°/0,001 Torr cisz .transz = = 3:2 5
