164584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(helyettesített)- triazeno-pirazol-, imidazol- vagy -1,2,3-triazol-4-karboxamidok előállítására

5 164584 6 6. példa: 3,10 g N-ciklohexil-4-(n-butoxi)-benzamidin-klórhidrátból a 2. példában leírt módszerrel készített alkoholos amin oldat és 1,4 g 5-diazo-l,2,3-triazol- 5 -4-karboxamid reagáltatása után 4 g nyers triazént kapunk, melyet 25 ml acetonból kristályosítva 3,0 g 5-/3-ciklohexil-3-[4'-(n-butoxi)-benzimino]l-triazeno/-l,2,3-triazol-4-karboxamidot kapunk. Op.: 159C0 (bomlás). 10 7. példa: 3,05 g N-fenil-4-(n-butoxi)-benzamidin-klórhid- 15 rátból és 1,4 g 5-diazo-l,2,3-triazol-4-karboxamidból a 2. példában leírt módszerrel dolgozva 3,10 g (etilacetátból kristályosított) 5-/3-fenil-3-[4'(n-butoxi)-benzimino]-l-triazeno/-l,2,3-triazol-4-karboxamidot kapunk. Op.: 150 C° (bomlás). 20 8. példa: 2,86 g N-(n-butil)-3-etil-4-metoxi-benzamidin- 25 -klórhidrátból a 2. példa módszerével eljárva 1.4 g 5-diazo-l,2,3-triazol-4-karboxamiddal 3,5 g [op.: 112 C° (bomlás)] nyersterméket kapunk, melyet acetonból kétszer kristályosítunk. 1.5 g 5-[3-(n-butil)-3-(3'-etil-4'-metoxi-benzimino)-l- 30 triazeno]-l,2,3-triazol-4-karboxamidot kapunk. Op.: 115 C° (bomlás). 9. példa: 35 1,2 g N-(n-butil)-acetamidin 50 ml vízmentes etanollal képezett oldatához 1,4 g 3(5)-diazo-pirazol-4-karboxamidot adunk, majd 3 órai reagáltatás után a szénnel szűrt oldatot csökkentett nyo- 40 máson bepároljuk és a kapott olajat (2,5 g) 10 ml vízmentes etanol, 10 ml aceton és 20 ml éter elegyéből kristályosítjuk. A kapott termék 2,0 g 3(5)-[3-(n-butil)-3-acetimino-l-triazeno]-pirazol-4-karboxamid. Op.: 182 C° (bomlás). 45 10. példa: 2,84 g N-(n-butil)-4-(n-butüoxi)-benzarnidin-klór- 50 hidrátból a .2. példában leírt módon készített amidin alkoholos oldatát 1,4 g 3(5)-diazo-pirazol-4-karboxamiddal reagáltatjuk, majd a csökkentett nyomáson bepárlás útján kapott olajat 10 ml acetonnal dolgozzuk el. A kapott 3,5 g [op.: 55 II8-HOC0

(bomlás)] nyers triazént acetonból kristályosítjuk. 2,5 g 3(5)-/3-(n-butil)-3-[4'-(n-butoxi)-Denzimino]-l-triazeno/-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op.: 119 C° (bomlás). 11. példa: 3,10 g N-ciklohexil-4-(ri-butoxi)-benzamidin-klórhidrátból a 2. példában leírt módon készített 65 alkoholos amidin oldatot 1,4 g 3(5)-diazo-pirazol-4-karboxamiddal 3 órán át 25 C°-on reagáltatjuk, majd a szénnel szűrt oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott mézgát acetonból kétszer kristályosítjuk és ilymódon 3,5 g 3(5)-/3-ci ki oh exil-3-[4'-(n-but oxi)-benzimino]-1 -triazeno/-pirazol-4-karboxamidot kapunk. Op.: 116-117 C° (bomlás). 12. példa: 1,7 g N-(p-klórfenil)-4-(n-butoxi)-benzamidin-klórhidrátból (op.: 217 C°) és 0,7 g 5-diazo-l,2,3--triazol-4-karboxamidból a fenti példákban leírt módszer szerint dolgozva 1,75 g (173 C° bomláspontú) 3( 5)-/3-(p-klórfenil)-3-[4-(n-butoxi)-benzimino]-1 -triazeno/-1,2,3-triazol-4-karboxamidot kapunk, mely etilacetát-vízmentes etanol elegyéből kristályosítva színtelen kristályokat ad. Ez a vegyület 100jUg/ml koncentrációban fonalas gombák ellen hatékony, élesztőgombák szaporodását pedig 1000/xg/ml koncentrációban gátolja. 13. példa: 1,87 g. N-(3,4-diklórfenil)-4-(n-butoxi)-benzamidin-klórhidrátból (op.: 218 C°) és 0,7 g 5-diazol,2,3-triazol-4-karboxamidból fenti példák szerint dolgozva, a kapott mézgát (2,4 g) 15 ml acetonnal eldolgozva 1,87 g színtelen kristályos anyagot kaptunk, melyet 35 ml etilacetát és 18 ml vízmentes etanol elegyéből kristályosítva 1,30 g, op.: 165 C° (bomlás) 3(5)-/3-(3,4-diklórfenil)-3-[4-(n-butoxi)-benzimino]-l-triazeno/-l,2,3-triazol-4-karboxamidot ad. Ez a vegyület 10jug/ml koncentrációban a fonalas gombák, 100 Mg/ml koncentrációban az élesztőgombák szaporodását gátolja. Példák előhívóként történő alkalmazásra: a) A 3. példában leírt új triazén-vegyület 10-100 mg/100 ml KinokolorR

(kereskedelemben kapható színes negatív előhívó, Reanal Finomvegyszergyár, Budapest, terméke) előhívó oldatban, a filmet általánosan alkalmazott eljárással kezelve ORWOR

színesfilm esetében szürkés-lila, Agfa-GevaertR

színesfilmnél zöldes színárnyalatot ad. b)Az 5. példában leírt új triazén-vegyület 10-100 mg/100 ml Kinocolor előhívóoldatban ORWO-film esetében szürkés, Agfa-Gevaert színesfilmnél szürkésezöld színárnyalatot eredményez, az adalékanyag nélküli kontrollhoz összehasonlítva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű új 5-(helyettesített)-triazeno-pirazol-, -imidazol- vagy -1,2,3-triazol-4-karboxamidok előállítására (mely képletben X jelentése =CH-csoport vagy nitrogénatom, Y jelentése =CH-csoport vagy nitrogénatom, R jelentése rövidszénláncú alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy adott esetben egy vagy 3