164584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(helyettesített)- triazeno-pirazol-, imidazol- vagy -1,2,3-triazol-4-karboxamidok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1971. XI. 19. Módosítási elsőbbsége: 1973. VI. 20. (9663/73) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975.X. 31. (CI-1190) 164584 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 49/18,49/36, 55/02 Feltalálók: Schawartz József vegyész 35%, dr. Hornyák Gyuláné vegyészmérnök 25%, Majorszky Éva vegyésztechnikus 5%, Kovácsovics Erzsébet vegyésztechnikus 5%, dr. Dávid Ágoston gyógyszerész 15%, dr. Horváth Gábor fizikus

15%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás 5-(helyettesített)-triofeno-pirazol-, -imidazol- vagy -l,2,3-triazol-4-karboxamidok előállítására 1 2 Ismert a szakirodalomban, hogy az 5-diazo-imidazolil-4-karboxamid [J. Org. Chem. 26, 2396 (1961)], az 5-diazo-lH-l,2,3-triazolil-4-karboxamid [J. Med. Chem. 9, 733 (1966)] és a 3-diazo-pirazol-4-karboxamid, illetve tautomerje [J. Med. Chem. 12, 545 (1969)] dialkilaminokkal reagáltatva 1,3-diszubsztituált triazéneket eredményez. A 4(vagy 5)-diazoimidazol-5(vagy 4)-karboxamid és a megfelelő triazénimidazol vegyületek szerepelnek a CA. 69, 42527 g és 71, 36601b irodalmi helyeken is, és említés történik a vegyületek antibakteriális és karcinosztatikus aktivitásáról. Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű új vegyületek előállítására (mely képletben X jelentése =CH-csoport vagy nitrogénatom, Y jelentése =CH-csoport vagy nitrogénatom, R jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített rövidszénláncú alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-csoport és R' jelentése adott esetben rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil-, vagy fenil-csoport), azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben X és Y jelentése a fent megadott), valamely (III) általános képletű amidinnel reagáltatunk (mely képletben R és R' jelentése a fent megadott). R és R' jelentése előnyösen 1-4 szénatomos, egyenes- vagy elágazó láncú alku-csoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, vagy fenil-csoport. Ennek értelmében R és R' jelentése pl. metil-, etil-, propil-, n-butil-, izobutil-, ciklopentü-, ciklohexil-, vagy fenil-csoport. A fenti csoportok 5 kívánt esetben egy vagy több helyettesítőt hordozhatnak. Az alkil-csoport helyettesítői halogénatomok lehetnek. A fenil-csoport szintén egy vagy több halogénatommal lehet helyettesítve. R jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkil-10 csoport (pl. n-butil-csoport), 3—6 szénatomos cikloalkil-csoport (pl. ciklohexil-csoport), fenilcsoport, p-klór- vagy 3,4-diklórfenil-csoport. R' jelentése előnyösen 1—4 szénatomos alkil-csoport (pl. metil-csoport) vagy adott esetben egy vagy 15 több alkil és/vagy alkoxi-csoporttal helyettesített fenil-csoport (pl. metoxi-, etoxi- és/vagy etilcsoporttal helyettesített fenil-csoport). Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselőit a példákban tüntetjük fel. 20 A találmányunk tárgyát képező eljárást előnyösen szerves oldószeres közegben végezhetjük el. Oldószerként előnyösen alifás alkanolokat, különösen metanolt vagy etanolt alkalmazhatunk. A reakciót 0-50C°-on, előnyösen 20-30 C°-on 25 végezhetjük el. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint egy (III) általános képletű amidin alkoholos oldatához keverés közben 20—25 C°-on hozzáadunk valamely (II) általános képletű diazovegyületet, mikoris gyors oldódás után a reakció 30 néhány óra alatt lejátszódik. Oly módon is 164584