164577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (5-nitro-2-furil)-piridinek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IX. 20. (BO-1393) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971.IX.22.(P21 47 288.8) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. X. 31. 164577 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 5/30, C 07 d 31/24 Feltalálók: Dr. Schroder Ludwig vegyész, Ingelheim am Rhein, dr. Thomas Klaus vegyész, Gau-Algesheim, dr. Goeth Hanns mikrobiológus, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: C. H. Boehringer Sohn cég, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szubsztituált (5-nitro-2-furil)-piridinek előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált (5-nitro-2-furil>piridinek előállítására. Ebben a képletben Aklóratomot vagy hidroxilcsoportot, 1-10 szénatomos alkoxicsoportot vagy dimetil- vagy dietüaminoetoxi-csoportot, R hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, piridilcsoportot vagy adott esetben klóratommal vagy hidroxil- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent. A találmány értelmében úgy jutunk az új vegyületekhez, hogy II általános képletű vegyületeket - ebben a képletben A és R a fenti jelentésűek - ismert módon, például tömény salétromsav és tömény kénsav elegyével +20 és -20 C° közötti hőmérsékleten reagáltatva nitrálunk. A II általános képletű új közbülső termékek például a következő eljárásokkal állíthatók elő: a) Az Arch. Pharm. 297, 42 (1964) közleményben leírt, illetve azzal analóg módon egy III általános képletű aj3-telítetlen ketont készítünk, és azt a Chem. Ber. 90, 711 (1957) közleményben közölttel analóg módon egy IV általános képletű piridiniumsóval - ebben a képletben X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent - kondenzáljuk. így az I általános képlet keretébe tartozó V általános képletű vegyülethez jutunk. b) A Chem. Ber. 103, 322 (1970) módszere szerint III általános képletű vegyületeket ammó-5 niumacetát jelenlétében alkalmas oldószerben, előnyösen jégecetben vagy etanolban VI általános képletű piridiniumsókkal - ebben a képletben R1 metil- vagy etilcsoportot és X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent - reagáltatunk. így 10 ugyancsak V általános képletű vegyületeket kapunk. c) Egy VII általános képletű Mannich-bázist -ebben a képletben Z szekunder aminocsoportot, például dimetilamin- vagy piperidinocsoportot je-15 lent -ab) eljárásváltozat szerinti körülmények között egy VI általános képletű piridiniumsóval reagáltatunk, és így az I általános képlet keretébe tartozó VIII képletű vegyülethez jutunk. d) 2-Acetilfuránt perklórsav jelenlétében egy 20 piridinaldehiddel kondenzálunk (a P 20 01 819.3 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentés szerint), és így egy IX általános képletű ketonhoz jutunk. Ezt az a) és b) eljárásváltozatokban ismertetett módszerekkel egy 25 IV vagy VI általános képletű piridiniumsóval X képletű vegyületté ciklizáljuk. e) Az a) eljárásváltozat szerint 2-acetilfuránt alifás és aromás aldehidekkel (a d) eljárásváltozatban megadott piridinaldehid kivételével) XI 30 általános képletű vegyületekké kondenzálunk. Eb-164577