164503. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 5-(dialkil-amino)-2-imino-1,3-ditiánokat tartalmazó kártevőirtószerek

3 164503 4 f) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Y (1—4 szénatomos)-alkil-karbamoiloxi- vagy di-[(l—4 szénatomos)-alkil]-karbamoiloxi-csoportot jelent, egy IB általános képletű 5 vegyületet -ebben a képletben Rx és R2 a fenti jelentésűek —, illetve sóját, egy VII általános képletű karbamoilhalogeniddel reagáltatjuk -ebben a képletben Y3 (1-4 szénatomos)-alkil-karbamoiloxi- vagy di-[(l—4 szénatomos)-alkil]- 10 -karbamoiloxi-csoportot és X halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent - vagy g) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Y cianocsoportot jelent, egy VIII 15 általános képletű aminopropánt —ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Z eltávozó csoportot, például halogénatomot vagy tozilátcsoportot, előnyösen klóratomot jelent -egy IX általános képletű ciánoimino-tiometil-tiolkarbonát- 20 -sóval reagáltatunk —ebben a képletben Me kationt, előnyösen káliumiont jelent. Az I általános képletű vegyületeknek az a) eljárásváltozat szerinti előállítása során előnyösen 25 minden műveletet védőgázban végzünk. Erre a célra például nitrogén alkalmas. Például a II általános képletű vegyület X általános képletű 1,3-bisz-tioecetsavészteréből indulhatunk ki -ezekben a képletekben R, és R2 30 a fenti jelentésűek—, azt szolvolitikusan, például metanolban bázisos katalizátor jelenlétében átalakítjuk a II általános képletű vegyületté, majd azt, előnyösen megtisztítása nélkül egy klórcianiddal való reagáltatásra alkalmas közegben, például 35 kloroformban, savas körülmények között, előnyösen katalitikus mennyiségű alkohol, például etanol jelenlétében, előnyösen szobahőmérséklet és 50 C° között néhány óra hosszat bevezetett III képletű klórcianiddal reagáltatjuk. Egy ideig, például 1 40 óra hosszat, magasabb hőmérsékleten reagáltatunk, majd például nitrogén átfúvásával eltávolítjuk a klórcianid feleslegét, és a reakcióterméket a szokásos módon feldolgozzuk. így olyan I általános képletű kétbázisos vegyület kettőssóját 45 kapjuk, amelynek képletében Y hidrogénatomot jelent. A kiindulási anyagként használt II általános képletű vegyületeket a XI általános képletű vegyületekből az említett X általános képletű 50 vegyületeken át állíthatjuk elő. A II általános képletű 1,3-dimerkapto-2-amino-propánok előállítását a 976 730 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás közli. Az in situ előállításuk elvi menetére az alábbi 1. példa ad útmutatást. 55 A VI általános képletű alkil-, illetve fenilizotiocianátok előállítását Sandler és Karo („Organic Functional Group Preparations", 305—310. oldal, Academic Press, New York 1968) és Saunders és Slocombe [Chem. Rev. 43, 203 (1948)] írják le, 60 a VII általános képletű karbamoilhalogenidek előállítását Houben-Weyl: „Methoden der organischen Chemie", Band VIII, Sauerstoffverbindungen III, 117., 118. és 130. oldalon ismerteti. A VIII általános képletű 1,3-diszubsztituált aminopropá- 65 nok és a XI általános képletű 1,3-dihalogén-2--aminopropánok előállítását K. Konishi [Agr. Biol. Chem. 34 (10), 1549-1560 (1970)] írja le. A IX általános képletű cianoimino-tiometiltiokarbonátok ismertetése a J. Org, Chem. 32, 1566 (1966) helyen található. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R! és R2 a fenti jelentésűek, és Y hidrogénatomot jelent, szabad bázis alakjában bomlékonyak. A b) eljárásváltozat végrehajtására valamely IA általános képletű vegyületet, előnyösen sója, például dihidrohalogenidje alakjában alkalmas oldószerben, például vízben oldunk, és hidroxilaminnal, illetve előnyösen annak egy sójával, például hidrokloridjával, előnyösen savmegkötőszer vagy puffer, célszerűen egy alkáliacetát jelenlétében, 30 és 70 C° között melegítve reagáltatunk. A reakcióterméket a szokásos módon feldolgozzuk. A c) eljárásváltozatot, vagyis olyan vegyületek előállítását, amelyek képletében Y alkilcsoportot jelent, úgy végezzük, hogy valamely IA általános képletű vegyületet, előnyösen sója, például dihidrohalogenidje alakjában alkalmas oldószerben, például vízben oldunk, és 30 és 70 C° között a IV általános képletű aminnal reagáltatjuk. A feldolgozás a szokásos módon történhet. A d) eljárásváltozatot olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Y alkoxikarbonil- vagy alkanoil-csoportot jelent, úgy hajtjuk végre, hogy valamely IA általános képletű vegyületet, előnyösen alkalmas oldószerben, például vízmentes acetonitrilben megfelelő bázis, például nátriumkarbonát előnyösen egyenértékű mennyiségének a hozzáadásával felszabadítunk a sójából, például dihidrokloridjából, és közvetlenül egy V általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, adott esetben savmegkötőszer jelenlétében. A reakció teljes lezajlására a keveréket egy ideig, például 2-3 óra hosszat magasabb hőmérsékleten, például 60 C°-on tartjuk. A feldolgozást szokásos módon végezzük, adott esetben az I általános képletű termékeknek a sóikból való felszabadításukhoz elegendő mennyiségű savmegkötőszerrel, például trietilaminnal. Az e) eljárásváltozatot olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Y alkilkarbamoiloxicsoportot jelent, úgy végezzük, hogy valamely IB általános képletű vegyülethez alkalmas oldószerben, például vízmentes acetonitrilben, előnyösen katalizátor, például trietilamin jelenlétében szobahőmérsékleten fokozatosan hozzáadjuk a VI általános képletű izocianátot, majd 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 2 óra hosszat acetonitril hozzáadása után magasabb hőmérsékleten, például forralás közben keverjük. A feldolgozás szokott módon történhet. Az f) eljárásváltozatot olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Y alkilkarbamoiloxi- vagy dialkil-karbamoiloxicsoportot jelent, úgy hajtjuk végre, hogy valamely IB általános képletű vegyületet egy alkálialkoholát, előnyösen nátriumalkoholát hozzáadásával átalakítunk az alkálisójává, és azt alkalmas 2