164485. lajstromszámú szabadalom • Eljárás guanidino- organikus savak tioloésztereinek előállítására
7 (1. táblázat folytatása) 8 SorSó alakja és SorR olvadáspontja Elemanalízis szám —(A)a —(B) ft — ,(C°) 1. 2. 3. 4. 5. c% HO/o N% s% 31 (XXXI) (VII) foszfát számított 46,85 6,07 9,11 6,94 161—164 talált' 47,01 6,21 8,75 7,11 32 (XXXII) (XXXIII) p-tozilát számított 55,87 6,43 9,31 14,19 157—159 talált 55,56 6,57 9,52 14,32 33 .(XXXII) (XXXIV) p-tozilát számított 54,92 6,18 9,61 14,65 168—170 talált 54,95 6,28 9,57 14.78 34 <XXXII) (VI) foszfát számított 45,55 4,34 11,38 8,67 207—210 talált 45,82 4,21 11,39 8,71 35 (XXXII) (VII) foszfát számított 46,26 4,54 9,52 7,26 188—190 talált 46,41 4,71 9,66 7,38 36 <XXXII) (XXI) metánszulfonát számított 44,94 3,77 10,48 16,00 214—216 talált 44,75 3,71 10,40 15,77 37 (XXXII) (XVIII) metánszulfonát számított 50,38 5,02 11,02 16,81 220—222 talált 50,38 5,07 10,78 16,68 38 (XXXII) (XXV) p-itozilát számított 46,71 4,17 10,21 15,59 215—217 talált 46,91 4,28 9,93 15,39 39 (XXXII) (XIX) szulfát számított 50,78 4,53 11,10 12,71 228—232 talált 51,03 4,41 11,25 12,49 40 (XXXII) (VIII) metánszulfonát számított 50,32 5,11 9,27 14,14 181—183 talált 50,51 5,02 9,31 14,30 41 (XXXV) (VII) foszfát számított 47,47 4,48 9,23 7,05 151—153 talált 47,26 4,71 8,90 6,81 42 (XXXVI) (VII) karbonát számított 52,54 6,13 10,21 7,79 113—115 talált 52,76 6,01 10,47 7,65 43 (XXXVII) (VII) karbonát számított 54,40 5,05 10,02 7,64 217—220 talált 54,13 5,71 10,26 7,79 A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban magyarázzuk meg közelebbről. 1. példa: Az e-guanidinokapronsav p-karbetoxi-tiofenol-észterének foszfátja Keverés közben 14 g e-guanidinokapronsavat adunk 90 g tionilkloridhoz, és a keveréket szobahőmérsékleten 30 percig keverjük. Ezután petrolétert adunk hozzá, és a kivált kristályokat szűréssel kinyerjük. A kristályokat 12 g p-karbetoxi-tiofenol és 25 ml piridin keverékéhez adjuk, 2 óra hosszat keverjük, nátriumhidrogénkarbonát-oldattal karbonátsót, majd foszforsavval a pH-t 3-as értékre állítva foszfátsót képezünk. Hűtés után a képződött kristályokat szűréssel kinyerjük, és vízből átkristályosítva fehér színű lemezes kristályokat kapunk. Hozam 12 g (az elméletinek 34,1%-a). Olvadáspont: 133—135 C°. Elemanalízis: C% H% No/o S% számított: 44,14 5,98 9,66 7,36 talált: 44,38 6,17 9,70 7,77 2. példa: 40 Az £-guanidinokapronsav tiofenolészterének karbonátja e-Guanidinokapronsavkloridot és tiofenolt az 1. példában leírt módon reagáltatunk, karbo-45 nátsót kaptunk. Olvadáspont: 86—87 C°. Elemanalízis: C% H% N% S% számított: 50 talált: 3. példa: 51,36 51,55 6,47 6,50 12,83 12,60 9,79 9,58 A (5-guanidinovalériánsav p-karbetoxi-tiofenol-55 észterének p-toluolszulfonátja 9,1 g (5-guanidinovalériánsav tozilsóját és 27 g tionilkloridot reagáltatunk szobahőmérsékleten 35 percig. A reakciókeveréket háromszor 100— 60 100 ml éterrel mosva olajos maradékot kapunk. Az olajos maradékhoz 5 g p-karbetoxi-tiofenolt 25 ml tetrahidrofuránban oldva, majd keverés mellett fokozatosan 12 ml piridint adunk. A keveréket éjszakán át állni hagyjuk, éterrel mos-65 suk, majd vizet adunk hozzá. A kivált kristá-4
