164457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált bisz-fenol-vegyülete előállítására

164457 3 4 Oldószer Hozam Termék színe op. Melléktermék fehér halvány rózsaszín fehér 10 kloroform 38,5 diklóretán 11,0 tetraklóretilén 12,0 tetraklóretilén 55,0 fehér oka az, hogy az eddigi technológiák során a triklórfenol formaiinnal történő kondenzálását nem sikerült úgy szabályozni, hogy elkerüljék a nemkívánatos mellékreakciók lezajlását, s ennek következtében melléktermékek keletkezését, másrészt ezen előállító eljárásoknál reagálatlan 2,4,5-triklórfenol nagy mennyisége is visszamarad (Tluszce i Srodki Piorace, 4, 1960, 379—381). Kísérleteink során azt találtuk, hogy egyszerű módon, magas hozammal, külön tisztítás nélkül is rendkívül tiszta terméket kapunk akkor, ha a különböző irodalmi szintézisek összekombinálásával általunk kidolgozott olyan eljárásváltozat szerint járunk el, hogy 2,4,5-triklórfenol és hexametiléntetramin megolvasztott elegyét vagy megolvasztott 2,4,5-triklórfenol és vizes formaldehid-oldat a reakcióhoz ekvivalens mennyiségű elegyét tömény, legalább 91%-os kénsav jelenlétében, 60—80 C° közötti hőmérsékleten kondenzáljuk, oly módon, hogy a találmány szerint a kénsavas kondenzációt nátriumszulfá-15 20 30 160 C° 160 Cc

80%, sötétbarna fenolszagú anyag, op.: 60 C° 161 C° 80%, sötétbarna fenolszagú anyag, op.: 60 C° 40% fenolszagú olvadék tot — célszerűen 15% mennyiségben — tartalmazó kénsavval végezzük, majd a keletkezett terméket ismert módon — kívánt esetben magában a reakcióelegyben végzett derítés-tisztítás után — nátriumhidroxiddal mononátriumsóvá alakítjuk, és híg kénsav és nátriumhidrogénkarbonát hozzáadásával a reakciőelegyét 10,5 pH^értékre állítva leválasztjuk, végül savas bontást végzünk. A nátriumhidrogénkarbonátot szilárd vagy oldott állapotban adjuk az elegyhez. A bontásnál célszerű híg alkoholos-vizes kénsav-oldatot használni. A találmány szerint eljárva rendkívül tiszta, valóban 160—162 C° olvadáspontú, illetve a reakcióelegyben végzett derítő-tisztító műveletet is alkalmazva 161—163 C° olvadáspontú, gyógyszerminőségű terméket kapunk, egyszerű műveletekkel, s előnyösen magas hozammal. A nyers termék szűrése és kénsavmentesre mosása során a gyártásnál újra felhasználható savat is kaphatunk vissza. A találmány szerinti eljárás előnyeit az alábbi táblázaton szemléltetjük: Termelés .(%) op. (C°) szín A 3,426.081 sz. USA szabadalmi leírás példájának reprodukciói (azonos körülmények között) I. reprodukció II. reprodukció III. reprodukció IV. reprodukció nem mérhető nincs* világosbarna 74 158** okkersárga 70 157** világos okker 62 nincs* világossárga A találmány 1. példája 1. példa 90,4 162,5 fehér Kontroll: A találmány 1. példája nátriumszulfát nélkül 90 160 enyhe rózsaszín Megjegyzés: * A kondenzáció szabályozatlan volta következtében fenol-formaldehid gyanta képződött. ** A kondenzáció nem megfelelő szabályozhatósága, a nagy mennyiségű melléktermék következtében a hozam, s a termék tisztasága nem megfelelő. Az eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa: 400 kg koncentrált kénsavban 70 C° hőmérsékleten 60 kg vízmentes, technikai minőségű nátriumszulfátot oldunk. Egyidejűleg 100 kg 2,4,5-triklórfenolt megolvasztunk 70 C°^on, majd 7,8 kg 100%-os formaldehidet tartalmazó for-60 65 malinoldatot adagolunk hozzá. Az elegyet összekeverés után folyamatosan beadagoljuk a kénsavelegybe. Beadagolás után :az elegy hőmérsékletét hűtéssel 70 C°-ra állítjuk be és ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Keverés után a terméket 600 liter vízbe öntjük, centrifugáljuk és savmentesre mosás után 800 liter 5%-os nátriumhidroxid-oldatban oldjuk. Az oldatot 90 C°-on 1% szénnel derítve szűrjük. A szűrt oldathoz 100 liter 20%-os kénsavat, 2