164441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XI. 14. (HO—1333) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. XI. 16. (P 19 57 679.5) Közzététel napja: 1973. IX. 27. Megjelent: 1975. X. 31. 164441 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 Feltalálók: Dr. Tóth Tibor vegyész, Dr. Diedrich Bernd vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás -olefinek polimerizálására Ismeretes, hogy (a-olefineket és keverékeiket a Ziegler-féle kisnyomású eljárással polimerizálni lehet. Az eljárásban katalizátorként a periódusos rendszer IV—VI. mellékcsoportjába tartozó elemek szerves fémvegyületekkel kép- 5 zett elegyét alkalmazzák, amely szerves fémvegyületekben a fém a periódusos rendszer I— III. csoportjába tartozik. Az eljárást általában szuszpenzióban, oldatban vagy gázfázisban valósítják meg. 10 Ismeretesek továbbá olyan eljárások is, amelyek során a katalizátorkomponenseket szervetlen szilárd anyaggal képzett vegyületeik formájában alkalmazzák. A 650679 lajstromszámú belga és az 1 448 320 lajstromszámú francia szabadalmi leírás szerint a Ziegler-katalizátorok előállítása úgy történik, hogy kétvegyértékű fémek MeOHCl általános képletű hidroxikloridjait átmeneti fémvegyületekkel reagáltatják, majd a reakciótermékeket szerves fémvegyületekkel Ziegler-katalizátorokká egészítik ki. A katalizátor súlyegységére vonatkoztatva csak akkor érnek el nagy polimerizálási hozamot, ha 20 atmoszféra nyomáson dolgoznak. Az 1 140 649 lajstromszámú brit szabadalmi leírás szerint átmeneti fémek folyékony halogénvegyületeit kétvegyértékű fémek hidroxilcsoportokat gyakorlatilag nem tartalmazó oxigéntartalmú vegyületeivel reagáltatják, s így olefi- 30 15 20 25 nek polimerizációjánál alkalmazható katalizátort állítanak elő. Kétvegyértékű fémek oxigéntartalmú vegyületeire példaként oxidokat, szulfátokat, nitrátokat, foszfátokat, szilikátokat, magnézium és kalcium oxidjait, szulfátjait, nitrátjait, foszfátjait, mono- és polikarboxilátjait említik meg. A szóbanforgó szabadalmi leírásokban említett katalizátorok előállítási hozama a nagy polirnerizációs nyomás ellenére is csekély. Az 1 214 653 lajstromszámú nyugatnémet szabadalmi leírás eljárást ismertet titántartalmú katalizátorok előállítására. Az eljárás szerint pirogén fémoxidokat vagy átmenetifém-oxidokat, előnyösen pirogén agyagot, pirogén titándioxidot vagy pirogén kovaföldet a periódusos rendszer IVa, Va, Vila és VIII. csoportjába tartozó fémek meghatározott nehézfémvegyületeivel reagáltatnak. Az említett pirogén oxidokat — amelyek felületükön hidroxilcsoportokat tartalmaznak — hordozóként alkalmazzák. Az eljárás szerint a hordozóanyag átlagos szemcsenagyságának kisebbnek kell lenni 0,1 mikronnál. A polirnerizációs eljárás hozama azonban még 190 atmoszféra nyomáson is olyan kicsi, hogy iparilag alkalmazható termék előállítására a polimerből hátrányos módon el kell távolítani a katalizátort, ül. a hordozóanyagot. Az iparban a Ziegler-polimerizációs eljárások-164441