164402. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált 2-amino-benzofenonhidrazonok előállítására
164402 7 8 Elemi összetétel ('%): C H N számított .(Ci4H14 N 4 02): 62,21 5,22 20,73 talált: 61,96 5,31 20,49 1,3 12,3 i(135—136 C° olvadáspontú izomer) 3,94 75 3,6 69 A kristályok kinyerése után visszamaradó éteres anyalúgot éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, mire narancsszínű kristályok válnak ki. Kloroform-éter-nrhexán elegyből {1 : 1 : : 1 térfogatarány) való átkristályosítás után 135—136°-on olvadó kristályos terméket kapunk. Ez a 2-metilaminoH5-nitrobenzofenon-hidrazon másik sztereoizomerje. Elemi összetétel (%): C H N számított (Ci^H^C^): 62,21 5,22 20,73; talált: 62,1,3 5,2,2 20,43. 8. példa: 5 g (0,0181 mól) 2-amino-H5-brómbe:nzofenonhoz hozzáadunk 2 g tömény kénsavat, majd 150 ml etanolt, és utána 40 g hidrazinhidrátot. A keveréket keverés és visszafolyatás közben 7—8 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz étert adunk, és így színtelen 2-amino-5-brámbenzofenon-hidrazont kapunk. Kloroform és éter elegyéből átkristályosítva 161—il62°-on olvad. 9. példa: 5 g 2-metilamino~5^brÓ!mbenzofenonhoz hozzáadunk 10 ml iégecetet, utána 40 g hidrazinhidrátot és végül 150 ml etanolt. A keveréket keverés és visszafolyatás közben 5—6 óra hoszszat forraljuk, 'majd szobahőmérsékletre hűtjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz étert adunk, és így színtelen kristályos 2-metilamino-5-brómbenzofenan-hidrazont kapunk. Kloroform és éter elegyéből átkristályosítva 64—>66°-on olvad. Kitermelések ílda Kitermelés , g % 1. 42 80 2. 42 80 3. 27,2 85 4. 12,7 80 5. 2,0 28 6. 6,6 62,4 (183 C° olvadáspontú izomer) 1,0 9,6 (154—155 C° olvadáspontú izomer) 7. 7,0 66,4 (175-^176 C° olvadáspontú izomer) 9. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új >5^szubsz~ 10 tituált 2-aminobenzofenonhidrazonok előállítására — ebben a képletben X bróm- vagy fluoratomot vagy nitro- vagy hidroxilcsoportot és 15 R ihidrogénatomot vagy kevés szénatamos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű, 2- és 5-helyzetben szubsztituált benzofenont — ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek — hidrazinnal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1972. április 6.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű új 5--szubsztituált a-ammobenzofenon-Jhidrazonok előállítására, amelyek képletében X nitrocsoportot és R hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilicsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű 2- és 5-helyzetben szubsztituált benzofenont — ebben a képletben X és R jelentése jelen igénypont szerinti — hidrazinnal reagáltatunk. {Elsőbbsége: 1971. április 8.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy vízmentes hidrazint vagy hidrazinhidrátot használunk. (Elsőbbsége: 197,1. április 8.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót vízmentes 'hidrazinnal vízmentes alkoholban való forralással hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1971. április 8.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót hidrazinhidrättal egy sav jelenlétében szerves oldószerben való forralással hajtjuk végre. '(Elsőbbsége: 1971. április 8.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy savként hidrogérikloridot, kénsavat vagy ecetsavat használunk. (Elsőbbsége: 1971. április 8.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy savként hidrogénkloridot használunk. (Elsőbbsége: 1971. április 8,) 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrazin semlegesítéséhez szükséges mennyiségnél kevesebb savat használunk. (Elsőbbsége: 1971. április 8.) 9. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként egy alacsony forráspontú alkoholt használunk. (Elsőbbsége: 1971. április 8.) 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganato-20 25 30 35 40 45 50 60 65 4
