164400. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú vegyületek gyártására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY 164400 íé;J Bejelentés napja: 1972. IV. 17. (Cl—1224) Közzététel napja: 1973. IX. 27. Megjelent: 19*75. X. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/64; 149/32 •ÄllPtliPll^B Bejelentés napja: 1972. IV. 17. (Cl—1224) Közzététel napja: 1973. IX. 27. Megjelent: 19*75. X. 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1972. IV. 17. (Cl—1224) Közzététel napja: 1973. IX. 27. Megjelent: 19*75. X. 31. Feltalálók: Pálosi Endre vegyészmérnök, 30%, Dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök, 44%, Héja Gergely vegyészmérnök, 18%, Dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök, 8%, Budapest Tulajdonos: Cninoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás kéntartalmú vegyületek gyártására A jelen találmány S,S-dimetil-2,6-dinitro-4--tio-l,4-benzokinon és S-metil-2,6-dinitro-4-tio-fenol előállítására vonatkozik és .megvalósítja ezen termékek rendkívül gazdaságos, ipari előállítását. 5 E termékek elsősorban a 154 617 sz. magyar szabadalmi leírásban tárgyalt, gyomirtó hatású 4-(metil-szulfonil)-2,6-dinitro-N,N-diszubsztituált anilin származékok előállítására alkalmas intermedierek; felhasználhatók továbbá (4-klór- 10 -3,5-dmitro-fenn)-metil-szulfon gyártására is mely a 154 617 sz. magyar szabadalmi leírásban az említett gyomirtók kiindulási anyaga. S-metil-2,6-dinitro-4-tio-fenol előállítását a 15 szakirodalom (Ber. 40, 3039 [1907]) rendkívül komplikált módon írja le, mely eleve kilátástalanná teszi ezen anyag gyakorlati, ipari felhasználását. Az idézett eljárás szerint 2,6-dibróm-fenol-4-szulfoftsavkloridból 2,6-dibróm-4-tio-hidro- 20 kinont képeznek, ez utóbbiból metiljodiddal S-metU-2,6-dibróm-4-tio-fenolt állítanak elő; minthogy ezen tioéter vegyület 1,4 fajsúlyú salétromsavval pikrinsavvá oxidálódik, jégecetben nátriumnitrit hozzáadásával alakítják a célve- 25 vegyületté. Ugyanezen irodalmi helyen található e vegyület egy másik, még kevésbé gazdaságos előállítása, amelynél S-metil-2,6-dibróm-4-tio-fenol fölös metiljodiddal a megfelelő szulfoniumjodiddá alakítják, majd e vegyületet 1,4 fajsúlyú 30 salétromsavval az aromás kötésű brómok kilépésével nitrálják S,S-dimetil-2,6-dinitro-4-tio-1,4-benzokinonnáí Megemlítik továbbá, hogy e tiokinon vegyület halogénhidrogénsavakkal vagy vízzel huzamosan főzve szulfiddá alakítható. Az S-metil-2,6-dinitro-4-tio-fenol előállítására ugyancsak rendkívül komplikált reakcióutat ismertet a modernebb szakirodalom [Ber. 89, 775 (1956)]. 2,6-dinitro-4~tio-hidrokinont diazometannal metileztek, a kapott S-metil-2,6-dinitro-4--tio-anizolt 66%-os brómhidrogénsavval vetették alá parciális demetilezésnek. A korábbi szerzők által megadott 108 C°-os olvadáspontot nem tudták elérni (op.: 97—98 C°); Ismeretes továbbá az irodalomból, hogy fenol vegyületek dimetilszulfoxiddal. sósavgáz, vagy tionilklorid jelenlétében reagálnak és fenolból pl. a dimetll-(4-hidroxifenil)-szulfoniumkloridot képezik. [Bull. Soc. Chim. Belg. 73, 546 (1964); 1088 980 sz. NSZK szabadalmi leírás: C. A. 55, 25863 (1961)]. Ezen új reakció nagymértékben egyszerűsítette a dimetil-(hidraxi-aril)-szulfonium-sók előállítását, melyeket, mint közbenső terméket (hidroxi-aril)-tioéterek képzésére használtak fel. A szulfoniumklorid kinyerését az 1 088 980 sz. NSZK szabadalmi leírás szerint e reakciótermék vízbe öntésével és tömény sósav hozzáadásával valósítják meg. 164400