164384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(triciklusos)-ariloxi-karbonsav-származékok előállítására
164384 5 6 22 g (0,097 mól) 2-hidroxi-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-ont 16,3 g (0,097 mól) 2-brómpropionsav-metilészterrel az 1. példa szerint reagáltatunk. A terméket nagyvákuumban desztillálva a célvegyületet 51%-os hozammal kapjuk. Fp. 0,05: 175—185 C°, op.: 93—97 C° (ciklohexánból). 8. példa: 2-(6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-2-iloxi)-propionsav 2-(6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-2-iloxi)-propionsav-metilésztert a 2. példa szerint elszappanosítva 96%-os hozammal kapjuk a célterméket. Op.: 118—120 C° (benzolból). 9, példa: (6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-2-iloxi)--ecetsav-etilészter 2-Hidroxi-6,l 1-dihidro-dibenz [b,e]oxepin-l 1--on-ból és brómecetsav-etilészterből a 7. példa szerint állítjuk elő a kívánt észtert legalább 43%-os hozammal. Op.: 114—116 C°. 10. példa: (6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-2-iloxi)-ecetsav A 9. példa szerint előállított 2-(6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-2-iloxi)-ecetsav-etilésztert a 2. példa szerint elszappanosítjuk. Benzolból végzett átkristályosítás után a célvegyületet 74%-os hozammal kapjuk. Öp.: 124—125 C°. 11. példa: 2-(6,l 1-Dihidro-dibenz [b,e] oxepin-1 l-on-4-iloxi)-2-metilpropionsav-etilészter 4-Hidroxi-6,l 1-dihidro-dibenz [b,e] oxepin-11--ont az 1. példa szerint 2-bróm-izovajsav-etilészterrel reagáltatunk. A célterméket desztillációval kapjuk 35%-os hozammal. Fp. 0,01: 175—190 C°. A kiindulási anyagként használt 4-hidroxi-6,ll-dihidroédibenz[b,e]oxepin-ll-ont a következőképpen állítjuk elő: 23 g (1 mól) nátriumot 300 ml metanolban oldva nátriummetilát-oldatot készítünk és ehhez az oldathoz 124 g (1 mól) guajakolt adunk. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A reakciókeverékhez 134 g (1 mól) ftalidot adunk és kb. 15 percig 180—190 C°-on melegítjük, majd 1,5 liter vizet adunk hozzá és 6 n sósavval megsavanyítjuik. A képződött csapadékot kiszűrjük és víz hozzáadása után kevés izopropanolból átkristályosítjuk. 155,5 g (az elméletinek 60,2%-a) o-(o-metoxi-fenoximetil)-benzoesavat kapunk. Op. = 138—139 C°. A gyűrűzárást az 1 294 970 számú NSZK-beli szabadalmi leírás előírása szerint végezzük (polifoszforsavészter). A terméket nagyvákuumban desztillálva, 32%-os hozammal kapjuk a 4-metoxi-6,ll-dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-ont. Fp 0,1 = 180—192 C°, op. = 66—67 C° i(ciklohexánból). Ennek a vegyületnek 12 g (0,05 mól) mennyiségét 20 ml 57%-os jódhidrogénsav és 20 ml jégecet keverékében 6 órán át 90 C°-on melegítjük. Ezt követően a reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, éterrel kirázzuk, majd az extraktumot 2 n nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk. A lúgos fázist megsavanyítjuk, a terméket leszívatjuk és metanol-víz elegyéből átkristályosítjuk. Op.: 98—99 C°. A hozam az elméletinek 540/o-a. 12. példa: 2-(6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-4--iloxi)-2-metil-propionsav 2-(6,ll-Dihidro-dibenz[b,e]oxepin-ll-on-4-iloxi)-2-metil-propionsav-etilésztert a 2. példa szerint elszappanosítunk. A benzolból átkristályosított termék olvadáspontja 147—148 C°, a hozam az elméletinek 79%-a. 13. példa: 2 j ( 10,11-Dihidr o-5H-dibenzo [a,d] ciklohepten-5-on-3-iloxi)-2-metil-propionsav-etilészter 3-Hidroxi-l 0,1 l-dihidro-5H-dibenzo [a,d] ciklohepten-5-ont (3 350 405 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) az 1. példa szerint 2-bróm-izo vaj sav-etilészterrel reagáltatva, a célvegyület hozama az elméletinek 68%-a. Fp. 0,3: 190—193 C°. 14. példa: 2-<( 10,1 l-Dihidro-5H-dibenzo [a,d] ciklohepten-5-on-3-iloxi)-2-metil-propionsav 2-(10,ll-Dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5--on-3-iloxi)-2-imetil-propionsav-etilésztert a 2. példa szerint elszappanosítunk. A céltermék hozama az elméletinek 89%-a. Op.: 114—115 C° (benzolból). 15. példa: 2->(10,ll-Dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-on-l-iloxi)-2-metil-propionsav-etilészter 10 15 20 25 30 35 áO 45 50 55 60 3
