164366. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-arilkarbamidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó herbicid készítmények
164366 I. Táblázat (post emergence hatás) Hatóanyag Hatóanyag-Echino-Chenoképletszáma mennyiség (kg/ha) chloa podium Sinapis Stellaria Urtica Gyapot Búza [IV) ismert 2 5 5 5 5 5 2 5 1 5 5 5 5 5 0 4—5 ÍV) 2 5 5 5 5 5 0 1 1 5 5 5 5 5 0 0 (VI) 2 5 5 5 5 5 5 1 1 5 5 5 5 5 5 0 1. példa: 15 fluorklórmetil-feniléter, forráspont: 118 C° (13 V képletű. vegyület torr); n20 o: 1,4995. 10 g 3-klór-4-difluorklór-metoxi-fenil-izocianátot 15 ml acetonban oldunk, keverés közben 10 ml 30%-os vizes, metilaminoldatot adagolunk hozzá. Ennek folytán a reakcióelegy hőmérséklete kb. 45 'C°-ra emelkedik. Az elegy lehűlésekor az N-(3-klór-4-difluorklór-;metoxi-fenil)-N'-metilkarbamid kikristályosodik. Kitermelés: 12 g, olvadáspont 121—122 C°. Azonos módon eljárva a következő karbamidokat állítjuk elő: 2. példa: VII képletű vegyület, olvadáspont: 131 C°. 3. példa: VI képletű vegyület, olvadáspont: 53—54 C°. Az 1. példa szerinti eljárásban alkalmazott izocianát kiindulási anyag előállítása 1. lépés: Difluorklórmetil-feniléter Visszafolyató hűtővel (hűtőfolyadék hőmérséklete —10 C°) ellátott, 0,5 1 térfogatú keverőedénybe 180 ml vízmentes hidrogénfluoxidot i(9 mól) készítünk —5 C° hőmérsékleten. Azonos hőmérsékleten kb. 30 perc alatt 211,5 g (1 mól) triklórrnetilfenilétert csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a hőmérsékletet +20 C°-ra hagyjuk emelkedni. Kb. 5 óra eltelte után a klórhidrogén fejlődése befejeződött. A felesleges hidrogénfluoridot vákuumban (100 Hgmm, 20 C°) eltávolítjuk. A maradékot vízzel mossuk, szárítjuk és desztilláljuk. Kitermelés: 139 g difluorklórmetil-feniléter, forráspont: 144 C° (760 torr); n20 D : 1,4479. 2. lépés: 4-nitro-dif luorklórmetil-f eniléter 135 g difluofklórmetil-fenilétert —,10 C° hőmérsékleten 600 ml tömény kénsavban szuszpendálunk, majd 209 g „nitráló savat" (28% tömény salétromsavat tartalmaz) adunk hozzá. —10 C° hőmérsékleten kb. 30 percig állni hagyjuk, hogy utóreagáljon, utána a reakcióelegyet jégre öntjük. A szierves fázist tokióiban oldjuk, elválasztjuk, kétszer vízzel, egyszer nátriumdikarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, végül ezüstköpenyes desztillációs oszlopon át desztilláljuk. Hozam: 140 g 4-nitro-di-20 25 30 35 40 45 3. lépés: 2-klór-4-nitro-difluorklőrmetil-feniléter 135 g 4-nitro-dif luorklórmetil-ífeniléterhez 1,4 g szublimált vas(III)kIoridot adunk. 100—200 C° hőmérsékleten addig vezetünk bele klórhidrogén-gázt, amíg a törésmutató kb. n20 o = 1,5220-ra emelkedett (kb. 14 óra). A terméket egy hídon át ledesztilláljuk a katalizátorról, majd a kapott desztillátumot 30 cm hosszú, ezüstköpenyes desztillációs oszlopon át még egyszer desztilláljuk, így 87 g 2-klór-4-1 nitro-difluorklórmetil-fenilétert kapunk. Forráspont: 134—135 C° (12 torr); n20 D : 1,5170. 4. lépés: 2-klór-4-amino-dif luorklórmetil-f eniléter 75 g 2-klór-4-nitro-dif luorklórmetil-f enilétert 300 ml tetrahidrofuránban oldunk, hozzáadunk 10 g Raney^nikkelt, majd 38—40 C° hőmérsékleten 50 att nyomású hidrogénnel hidrogénezzük. Desztillációs úton 55 g 2-klór-4-amino-difluorklórmetil-fenilétert kapunk. Forráspont: 136—137 C° ,(12 torr); n20 D : 1,5238. 5. lépés: 2-klór-4-izoeianáto-difluorklórmetil-f eniléter 65 g foszgént oldunk 200 ml klórbenzolban és —10 — 0 C° hőmérsékleten 55 g 2-klór-4-amino-difluorklórmetil-feniléter 150 ml klórbenzol-50 lal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet lassan 120 <C°-ra melegítjük. E hőmérsékleten még két órán át gázhalmazállapotú foszgént vezetünk keresztül a reakcióelegyen. A felesleges foszgént 55 közömbös gáznak a reakcióelegyen keresztül való iát vezetésével távolítjuk el. A reakcióelegyet kis desztillációs oszlopon át desztilláljuk, így 115—117 C° forráspontú i(12 torr) folyékony 2-klór-4-izocianáto-dif luorklórmetil-f enilétert ka-60 punk. n20 D : 1,5090. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű N-arilkarbami-65 dok előállítására — ahol 3
