164359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kondenzált imidazolidin-származékok előállítására
164359 5 6 Kitermelés: 80'%. <b) Az a) pontban kapott termék (olvadáspont: 105—106 C°) 500 mg-ját 5 percen át forraljuk 10 ml éterben és 2 ml metiljodidban. Az ele-5 gyet lehűtjük, a keletkező csapadékot leszűrjük és alkoholból átkristályosítjuk. A kapott jódmetilát olvadáspontja: 239—241 C°. Kitermelés: 76%. ban a vegyületek elnevezése és számozása az alábbi: ; IV általános képletű vegyületek, 2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dilbenza[c,f]i:midazof3,4^a]azepin, vagy l,2,3,13b-tetrahidro-imidazof3,4-a]imorfantridin; V általános képletű vegyületek, l,2,3,14b-tetrahidro-dibenzoi[c,g]Í!midazo [3,4-a]azocin; VI általános képletű vegyületek, l,2,3,12b-tetrahidro-imidazo![3,4-a]fenantridin; "VII általános képletű vegyületek, 6-ammometil-5,6-dmidro-llH-dibanzoíb,e]azepin vagy 6--aminometil-5,6~dihidro-ímorfantridin; VIII általános képletű vegyületek, 6-aminometil-5,6-dihidro~dibenza[b,f ] azocin; IX általános képletű vegyületek, 6-aminometil-5,6-dihidro-fenantridin. 1. példa: 2,6-Dimetil-.2,3,9,13b-tetrahidro-lH-dibeinzoCc,f]aiiidazo[3,4-a]azepin előállítása 2,5 g 3-metil-6-metilaminometil-5,6-dihidro-morfantridint feloldunk 12,5 ml diklórmetán, 12,5 ml dimetilszulfoxid és 5 ml trietilamin elegyében. A reakcióelegyet 5 órán keresztül viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután a metilénklorid és trietilamin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk. A végtermék viszszamaradó dimetilszulfoxidos oldatát ötszörös mennyiségű vízzel felhígítjuk, ezután a végtermék .kikristályosodik. A híg oldatot 30 percen át állni hagyjuk, ezután a kristályokat leszűrjük és 96%-os etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 105—107 C°. Kitermelés: 96%. A 2,6-dimetil-származékhoz hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 2-metil-12-trifluormetil-származék, 2-metil-7-klór-származék (olvadáspont: 120— 123 C°), 2,12-dimetil-származék (olvadáspont: 119—121 C°), 2,7-dimetil-származék (olvadáspont: 94—96 C°) és 2-metil-lO-metoxinSzármazék (olvadáspont: 110— 113 C°). Kitermelés: 85—93%. 2. példa: 2,6-Dimetil-2,3,9,13b-tetrahidro-lH~dibenzo[c,f]imidazoi[3,4-a]azepin előállítása a) 30 ml etanol és 10 ml 40i%-os vizes formaldehid-oldat elégyéhez hozzáadunk 2 g 3-metil-6-metilaminometil-5;6-dihid;ro-morfantridint. Az elegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vákuumban körülbelül 20 ml térfogatra bepároljuk. Ezután hozzáadunk 20—40 ml vizet, az elegyet bizonyos ideig állni hagyjuk, majd a képződött csapadékot leszűrjük, szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont: 105—106 C°. 3. példa: 2,9-Di:metil-2,3,9,í3b-tetrahidro-lH-di'benzo[c,f]imidazo[3,4a]azepin előállítása 6-Metilaminometil-5,6-dihidro-morfantridin rezolválása Racém 6-metilaminometil-5,6-dihidro-morfantridint (50 g) feloldunk 1 liter etanolban, majd hozzáadunk 75 g, 1 liter etanolban oldott dibenzoil-(—)-borkősavat. Azonnal csapadék képződik. Az elegyet 48 órán át állni hagyjuk, ezután a képződött csapadékot leszűrjük és alkohollal, majd éterrel mossuk. A só olvadáspontja: 176—178 C°. Ezután a csapadékot 1 : 1 arányú ammónía^benzol-elegyhez adjuk és egy ideig rázzuk. A benzolos fázist elválasztjuk és vízzel 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15 2,5 ml metilénklorid, 2,5 ml dimetilszulfoxid és 1 ml trietilamin elégyéhez hozzáadunk 0,5 g ll-:metil-6-jmetilaiminometil-5,6-dihidro-morfantridint. Az elegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató 20 hűtő alkalmazásával, majd a metilénklorid és trietilamin feleslegét ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, ezután az elegyet éterrel extraháljuk. Az elegy bepárlásával olyan anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja eta-25 nolból végzett átkristályosítás után 137—139 C°. Kitermelés: 68%. A kapott termék 0,3 g-ját elkeverjük 10 ml jégecet és 2 ml 30%r os hidrogénperoxid elegyével. Ezután vízzel felhígítjuk, nátriumhidroxiddal semlegesítjük, éterrel extra-30 háljuk és bepároljuk, így a megfelelő N2 -oxidot kapjuk. Kitermelés: 58%. 4. példa: 35 2-Metil-l,2,3,14b-tetrahidro-dibenzo[c,g]imidazo[3,4-a]azocin 8,5 inl metilénklorid, 8 ml dimetilszulfoxid és 3,5 ml trietilamin elégyéhez hozzáadunk 530 mg 40 6-metilaminometil-j5,6-diihidro-dibenzo [b,f ] azocint. Az elegyet 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a metilénkloridot és trietilamint ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk és az elegyet di-45 etiléterrel extraháljük. A terméket kromatográfiás úton tisztítjuk metanol-aceton 9 : 1 oldószereleggyel; olvadáspont: 99—102 C°. Rf-érték: 0,75 (metanol-aceton 9 : 1 elegyben, szilíciumdioxidon). Kitermelés: 88%. 50 5. példa: 3
