164355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz-(helyettesített-amino)-s-triazinok előállítására
164355 3 4 mégpedig klóratom vagy ciano-, triklórmetilvagy R—NH-csoport — ahol R jelentése az A) változatban megadott — a harmadik szubsztituens az előző kettőtől különböző jelentése, mégpedig klóratom, H2N— vagy RNH-csoport, ahol R jelentése a fenti — valamely RNH2 aminnal — ahol R jelentése a fenti egy Lewis-sav jelenlétében vagy távollétében reagáltatunk, vagy C) valamely IA általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése klóratom, két mól ekvivalens RNH2 általános képletű vegyülettel — ahol R jelentése A) változatnál megadott — egy Lewissav jelenlétében vagy távollétében reagáltatunk, és a keletkező diaminoszármazékot elkülönítjük, majd további egy mól felesleg RNH2-vel — ahol R jelentése a fenti — tovább reagáltatjuk, vagy D) valamely R—NHCN általános képletű vegyületet, ahol R jelentése az A) változatnál megadott, alkalikus katalizátor, célszerűen nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid jelenlétében hőkezeléssel trimerizálunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására — ahol R1; R 2 , R3, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott, mimellett ha R4 és R5 jelentése hidrogénatom, az Rí, R2 és R3 szubsztituens közül csak kettő lehet azonos, A) valamely IA' általános képletű vegyületet — ahol Zi jelentése klóratom, ciano-, fenoxi-, metoxi-, metiltio- vagy trimetnammónium-csoport és Z2, valamint Z3 jelentése RNH-csoport, ahol R jelentése az a) A) változatban megadott, valamely R2R4NY általános képletű vegyülettel, ahol R2 és R4 jelentése a fentiekben megadott, Y jelentése hidrogénatom, HCO—, metil- vagy H2N-csoport, Lewis-sav jelenlétében vagy távollétében reagáltatunk, vagy B) valamely IA általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése klóratom, 1 mól R2R4NH általános képletű vegyülettel, ahol R2 és R4 jelentése a fentiekben megadott, Lewis-sav jelenlét tében vagy távollétében reagáltatunk, majd a terméket elkülönítve vagy anélkül valamely R3R5NH általános képletű vegyülettel — ahol R3 és R5 jelentésié a fentiekben megadott — reagáltatunk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetében, ahol Rí, R2, R3, R4 és R5 jelentése a fentiekben megadott, mimellett ha R4 és R5 egyaránt hidrogénatomot jelent, akkor Rí, R2 és R3 jelentése különböző, ha csak R4 jelentése hidrogénatom, akkor Rí és R2 jelentése különböző, ha csak R5 jelentése hidrogénatom, akkor Rí és R3 jelentése különböző, valamely IA általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése klóratom, 1 mól R1NH2 általános képletű vegyülettel, ahol Rí jelentése a fentiekben megadott, Lewis-sav jelenlétében vagy távollétében reagáltatunk, majd a keletkezett közbenső terméket elkülönítés nélkül 1 mól R2R4NH általános képletű vegyülettel, ahol R2 és R4 jelentése a fentiekben megadott, Lewis-sav jelenlétében vagy távollétében reagáltatjuk, majd a keletkezett terméket elkülönítés nélkül feleslegben levő R3R5 általános képletű vegyülettel, ahol R3 és R5 jelentése a fentiekben megadott, egy Lewis-sav jelenlétében vagy távollétében reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet nem toxikus, gyógyászatilag elfogadható savaddíciós sóját állítjuk elő. A csatolt reakcióvázlatból kivehetően a találmány szerinti vegyületeket elkülönítve állíthatjuk elő, ha a végtermék szubsztituensei különbözőek, míg elkülönítéssel vagy anélkül végezhetjük a reakciót, ha a végtermék szubsztituensek azonosak. Az elkülönítve reagáltatáson azt értjük, hogy az intermediereket (vagyis a mono- és di-aminált s-triazinokat izolálhatjuk a reakciókeverékből és ezt követően valamely másik reakciókomponenssel reagáltatva végül a kívánt végtermékhez jutunk. Az elkülönítés nélküli reagáltatáson pedig azt értjük, hogy a reakciókomponenseket azonos reakcióedényben összekeverjük és a képződött intermedier termékeket nem izoláljuk a reakciófolyamat közben. Megjegyezzük azt, hogy a kiinduló anyagok és/vagy közbenső termékek reakcióképessége a következő sorrendben csökken: nem aminált (mono-aminált) di-aminált. Sokkal erélyesebb reakciófeltételek szükségesek akkor, ha több amino-csoport van jelen. Az A) reakcióvázlatot részletesebben a B) reakcióvázlaton szemléltetjük, ahol példaként három kicserélhető csoportot tartalmazó s-triazint használunk kiindulóanyagként. A helyettesített oiánamid trimerizálásából származó termékek részben izo-melamin alakban lehetnek jelen, amelyek egy vagy több gyűrűs szubsztituenst tartalmazhatnak. Ezeket az izo-melamin-származékokat a találmány szerinti végtermékekké izomerizálhatjuk lúgos anyagok jelenlétében pl. a C) reakcióvázlaton szemléltetett módon. A reakció elvégezhető egy Lewis-sav katalizátor, antimonpentahalogenid vagy hidrogénion, trifluorecetsav jelenlétében.,is. A 2,4,6-trisz-(alkilamino)-s-triazinok egyik célszerű előállítási módja szerint a cianurkloridot és a megfelelő normálHalkilamint, szekunder-alkilamint, tercier-alkilamint, rövidszénláncú cikloalkilamint, metil-csoporttal helyettesített rövidszénláncú cikloalkilaminit, helyettesített vagy metil-csoporttal helyettesített polimetilénimint, adamantil- és biciklo[2.2.1]heptil-származékot a D) reakcióvázlait szerint reagáltatjuk. A D) reakcióvázlaton szemléltetett műveletek elkülönítéssel végezhetők el, ha a találmány szerinti nem szimmetrikus és szimmetrikusan helyettesített s-triazinokat állítjuk elő (vagyis azokat a származékokat, amelyekben az RiNH—, R2R4N— és R3R5N— csoport különböző vagy azonos), vagy ha szimmetrikusan helyettesített s-triazinokat kívánunk előállítani, (vagyis amelyekben az előbbi RiNH—, R2 R 4 N— és R3R5N— szubsztituens azonos), akkor a műveleteket elkülönítés nélkül is elvégezhetjük. Alternatív eljárási mód szerint, ha a szubsztituensek közül 10 13 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
