164312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,5,8-trifenil-tri-triazolobenzol nitroszármazékainak előállítására, UV stabilizátorok
9 164312 10 Analízis C 24H 9 Ni50i 2 -ra: Számított: C: 40,81%, H: 1,30%, N: 30,04%, Talált: C: 41,32%, H: 1,58%, N: 29,15%. Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm-1 cm-1 cm"1 3090 gy 1127 gy 723 k 1607 e 1091 k 663 gy 1548 ne 955 e 653 gy 1538 ne 915 e 545 ngy 1496 k 900 gy 500 ngy Í350 ne 853 k 482 ngy 1315 gy 832 e 439 gy 1203 ngy 757 gy 425 gy 1165 gy 741 e b)2,82 g (0,005 mól) 2,5,8-trisz-(p-nitrofenil)-tri-triazolobenzolt a 3.a)-ban leírt módon nitrálunk és feldolgozunk. A kapott termék 3,2 g (91,5%), infravörös spektruma azonos a 3.a) példában megadottal. c) 2 Uteres, keverővel, hőmérővel és adagolónyílással ellátott gömblombikba 400 ml tömény kénsavat töltünk, majd keverés és enyhe melegítés közben 43 g (0,1 mól) 2,5,8-trifenil-tri-triazolobenzolt oldunk fel benne. Oldódás után 40C°-ra melegítjük és adagolótölcsérből 150 ml 1,50-es fajsúlyú salétromsav és 150 ml tömény kénsav elegyéből álló nitráló savat csurgatunk hozzá. Az adagolást olyan ütemben vezetjük, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 50—55 C° fölé. Adagolás után a reakció elegyet 90—95 C°-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 50—60 percig. Lehűtés után 1000 g zúzott jégre öntjük, a kiváló nitroszármazékot leszívatjuk, vízzel savmentesre mossuk. 68 g (97%) halványsárga terméket kapunk, amelynek fizikai adatai megegyeznek a 3 a) példában megadottal. 4. példa 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6--trinitrofenil)-tri-triazolobenzol 100 ml-es keverővel, hőmérővel és adagolónyílással ellátott, előzőleg kiszárított gömblombikba 20 ml 40% kéntrioxidot tartalmazó kénsavat mérünk be és az adagolónyfláson részletekben 10 g 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzolt adunk hozzá. A hőmérsékletet az oldás során 60-70 C°-on tartjuk. A homogén oldathoz lassú ütemben a melegítést megszakítva 61 ml 100%-os kénsavból és 15 ml 99%-os salétromsavból készült nitráló savat adagolunk. Adagolás után az elegy hőmérsékletét 90C°-ra, 60 perc múlva 110C°-ra, újabb 60 perc múlva 130C°-ra, végül 1 óra után 150C°-ra melegítjük és 10 óra hosszat ezen a hőfokon tartjuk. A reakció elegyet lehűtés után 200 g zúzott jégre öntjük, a kivált nitro-terméket leszívatjuk, vízzel savmentesre mossuk, szárítjuk. 8,8 g 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)tri-triazolobenzolt kapunk. 5 Olvadáspont: 400 C° (bomlás mellett, nitrometánból átkristályosítva). Analízis C2 4H 8 N 16 Ci 4 -re: 10 Számított:- C: 38,86%, H: 1,08%, N: 30,10%, Talált: C: 38,40%, H: 1,26%, N: 30,05%. 15 Infravörös spektrum jellemző sávjai: cm""1 cm ' cm l 3088 k 1162 k 832 k 1612 e 1127 ngy 822 k 1564 ne 1098 k 779 gy 1553 ne 952 e 740 e 1496 k 930 k 715 e 1345 ne 916 k 437 gy 1223 ngy 845 gy 640 ngy 1190 ngy 30 5. példa 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6--trinitrofenil)-tri-triazolobenzol 35 a) 10 g 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt a 4. példában megadott módon 20 ml 40% kéntrioxidot tartalmazó kénsavban feloldunk, majd 155 g alábbi összetételű nitrálósavat adunk hozzá: 40 72,0 % kéntrioxid 10,8 % nitrogénpentoxid 27,2% víz 45 A beadagolás után az elegy hőmérsékletét a 4. példában megadott módon 150C°-ra emeljük, 12 óra reakcióidő után a reakcióelegyet jégre öntjük, a kivált terméket szűrjük, savmentesre mossuk és szárítjuk, 7,6 g nyers nitroterméket kapunk, amely 50 infravörös- spektruma alapján 80% 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri- triazolobenzolt tartalmaz. A kapott nyersterméket kétszer forró nitrome-55 tanból átkristályosítjuk. Hófehér nitrometan adduktot kapunk, amelynek összetétele 2C24 H 7 Ni 7 0 16 -3CH 3 N0 2 . 1 g nitrometan adduktot 50 ml o-diklórben-60 zollal 15 percig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk, a forró szuszpenziót leszűrjük, előbb o-diklórbenzollal, majd éterrel mossuk, szárítjuk. 0,9 g fehér 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt kapunk. 65 Olvadáspont: 400 C°. 5
