164286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés izocianátok folyamatos előállítására

11 164286 12 izocianáttal együtt és a -7- folyadékzáron visszajut az —1— porlasztóba, míg a sósav főtömege (kb. 2/3-a) a -13- vezetéken át az elnyeletőbe távozik a rendszerből. A -4-kimelegítőből a —6- folyadékzáron keresztül a —1.1— vezetéken jut az izocianát oldat az — 5— sósav utókimelegítőbe, amelyből a sósav gáz kevés oldószerrel együtt a -12- cirkulációs vezetékbe jut. A sósav kimelegítés tökéletesebbé tételére, adott esetben az -5- készülék aljára a -9-vezetéken kevés foszgént vezetünk be. A nyers izocianát oldat, amely általában 20 s%-nál több izocianátot tartalmaz, az -5- készülékből a -11-vezetéken át távozik a rendszerből. Az a tény, hogy a találmány szerinti eljárással és berendezéssel alifás izocianátokat oldószer nélkül, aromás izocianátokat pedig 20%-os, vagy ennél töményebb'.oldatban, 90% meghaladó hozammal, a kívánt tisztaságban lehet előállítani, az eddig ismert eljárások! o;: képest jelentős műszaki haladás. Azon túlmenően, hogy a találmány tárgyát képező, az eljárás kivitelére szolgáló berendezés kis térfogatú, kis helyigényű és atmoszférikus nyomáson folyamatosan üzemeltethető, előnye még, hogy a rendszerből foszgén nem távozik, valamint hogy az eljárásnál a stöchiomeíriailag szükségeshez képest legfeljebb 10% foszgén felesleget alkalmaz. A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon kívánjuk bemutatni, amelyre nem korlátozódik a szabadalmi igény. A példákban olyan üvegkészúléke* használtunk, amelynél a -3— oszlop egy 18 mm belső átmérőjű, 770 mm hosszúságú üvegcső' volt, olaj köpenyfűtéssel. Az -1— porlasztó üvegből készült, három koncentrikus körrésporlasztó volt, a —2— pedig két koncentrikus körrésporlasztó volt. A -3— oszlopban 50 mm magasan üveg raschig gyűrűs töltet volt. A —4— és -5— gázkimelegítő olajfűtésű, 100 ml űrtartalmú üvegedény volt, a —6— és —7- folyadékzár ugyancsak üvegből készült és 50 ml űrtartalmú volt. A —8— hűtő üvegből készült 40 cm hosszú, belső spirál és külső köpennyel ellátott hűtő volt, amelyben —15 C° hőmérsékletű sólevet cirkuláltattunk. 1. példa A rajz szerinti üvegberendezés —4— gázkimelegítőjébe bemértünk 50 g butilizocianátot, s felmelegítettük 110C° hőmérsékletre, ugyanakkor beindítottuk a -8- készülék hűtését. Amikor a —7— folyadékzárnál az izocianát túlfolyása megkezdődött, az -1— porlasztóba a foszgén bevezetését. Közben a —3— oszlopot 60 C°-ra fűtöttük fel. 10 perces foszgén levezetése után, amikor az izocianátfoszgén cirkuláció kialakult, megkezdtük a butilamin és a foszgén egyidejű bevezetését. A készülékbe óránként 60 g butilamint és 87 g foszgént adagoltunk. A —4— gázkimeletígtőt 110C°, az -5- gázkimelegítőt pedig 100 C° hőmérsékleten tartottuk. A stacioner állapot beállása (kb. 10 perc) után óránként 81,3 g butilizocianátot vettünk el a rendszerből a -11- vezetéken. Ez megfelel a butilaminra 92%-os hozamnak. 5 2. példa A rajz szerinti üvegberendezés -4— gázkimele-10 gítőjébe bemértünk 72 g, 20% 3-metil-fenilizocianátot tartalmazó, O-diklórbenzolt, majd felmelegítettük 175 C° hőmérsékletre. Egyidejűleg beindítottuk a -8- készülék hűtését és a —3— oszlopot 110C°-ra melegítettük fel. 15 Amikor a -7- folyadékzárból az ortodiklorbenzol a -1- porlasztóba túlfolyt, megkezdtük a foszgén bevezetését az —1— porlasztóba. A cirkulációs rendszer stacioner állapotának beállása után (kb. 10 perc) a -2- porlasztóba megkezdtük 20 az m- tuluidin 20%-os o-dikorbenzolos oldatának bevezetését, s iners gázzal (széndioxid) beporlasztását. Óránként 900 g amin oldatot (megfelel 180 g m-toluidinnak) adagoltunk ai rendszerbe, egyidejűleg 25 óránként 182 g foszgént, porlasztottunk be az — 1— porlasztón. A stacioner állapot beállása után az -5- gázkimelegítőből óránként 201 g 3-metil-fenilizocianátot tartalmazó oldatot vezettünk el. Ez a kiindulási aminra vonatkoztatva megfelel 91%-os 30 hozamnak. 3. példa 35 A -4- gázkimelegítőbe bemértünk 75 g, 20% 4,4-difenilmetándiizocianátot tartalmazó o-diklorbenzolt. Felmelegítettük 177 C°-ra, a hűtést beindítottuk, s a —3— oszlopot felmelegítettük 120C°-ra. Amikor a -7— folyadékzárból az 40 o-diklorbenzol az -1— porlasztóba jutott, megkezdtük a foszgén bevezetését. A cirkulációs rendszer stacioner állapota 10 perc alatt állt be, ezalatt 30 g foszgént vezettünk be. Ezután a -2- porlasztóba óránként 1200g, 45 20% 4,4-diamino-difenilmetánt tartalmazó (240 g) o-diklórbenzolt adagoltunk 105 C°-ra előmelegítve, s inert gázzal (széndioxid) beporlasztottuk a —3— oszlopba. Az -1— porlasztóba óránként 135 g foszgén gázt vezettünk be. 50 A 160C° hőmérsékletű -5- gázkimelegítőből óránként 280,4 g 4,4-difenilmetándiizocianátot tartalmazó oldatot vezettünk el. Ez a kiindulási aminra vonatkoztatva megfelel 90,5%-os hozamnak. 55 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alifás, cikloalifás, aromás mono- és diizocianátok folyamatos előállítására a megfelelő 60 aminnak, vagy klórozott szénhidrogénes oldatának gázalakú foszgénnel történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy az amint, vagy az amin oldatát a foszgénnel, sósav és izocianát egyidejű jelenlétében, 60—190C° hőmérsékleten, ködfázisban, legalább 65 30 másodpercig érintkeztetjük, a ködfázist meg-5