164257. lajstromszámú szabadalom • Propinil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
164257 9 10 riumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. Szilikagélen történő kromatografálás és benzolos eluálás után a,a-dietil-piperonil-propargilétert kapunk; n24 o = = 1,5.291. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 7,6 g 3',4'-metiléndioxi-propiofenont 40 ml vízmentes éterben oldunk és nitrogén-atmoszférában 1,2 g magnéziumból és 5,4 g etilbromidból 15 ml vízmentes éterben előállított Grignard-oldathoz adjuk. Az, elegyet 1,5 órán. át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet jégfürdőn lehűtjük és jeges vízzel megbontjuk. Ezután tömény, vizes .ammóniumklorid-oldatot adunk hozzá és 2X500 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat ledesztillálva 106—107 C°/0,65 Hgmm forráspontú színtelen a,a-dietil-piperonil-alkoholt kapunk. 6. példa: 30 g 50%-os olajos nátriumhidrid-diszperziót alacsony forráspontú petroléterrel háromszor olajmentesre mosunk, majd 75 ml vízmentes dimetilformamidhoz adjuk. Az elegyhez 1 óra alatt keverés közben 12,4 g p-hidroxi-benzilalkoholt adunk, majd 45 perc alatt 30 g propargilbromidot csepegtetünk be oly módon, hogy a hőmérséklet 35—40 C° fölé ne emelkedjék. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a nátriumhidrid feleslegét vízzel megbontjuk. További 100 ml víz hozzáadása után az elegyet éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk, futtatószerként metilénkloridot alkalmazva. A kapott p-a-biszH(2-propiniloxi)-toluol törésmutatója n24 o = 1,5520. Szabadalmi igénypontok: 1. Kár tevőirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01—80% mennyiségben valamely (I) általános 'képletű vegyületet (mely képletben Rí jelentése hidrogénatom, vagy propiniloxi-csoport ; R,2 jelentése propiniloxi-csoport, vagy RÍ és R2 együtt 1—4 szénatomos alkiléndioxi-csoportot alkotnak; Ra és R/j jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport; Rs jelentése hidrogénatom és megfelelő iners, szilárd vagy folyékony hordozóanyagot tartalmaz. (Elsőbbség: 1972. március 10.) 2. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (1.1) általános képletű vegyületet tartalmaz (mely képletben RÍ és R2 jelentése propiniloxi-csoport vagy együtt 1—4 szénatomos 5 alkiléndioxi-csoportot alkotnak és R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport). (Elsőbbség: 1971. március 19.) 3. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy 6-[(2-pro-10 piniloxi)-metil]-l,4-benzodioxánt tantalmaz( Elsőbbség: 1971. március 19.) 4. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy 3,4-dihidro-7-[(2-propiniloxi)-!metil|-2H-l,4-benzodioxepint 15 tartalmaz. (Elsőbbség: 1971. március 19.) 5. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy 3,4-(metiléndioxi)-a-(2-propiniloxi)-toluolt tartalmaz. (Elsőbbség: 1971. március 19.) 20 6. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy 3,4-dihidro-7-[l-(2-propm.iloxi)-propil]-2H-l,5-benzodioxepint tartalmaz. (Elsőbbség: 1971. március 19.) 7. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer ki-25 viteli alakja azzal jellemezve, hogy 6-[l-(2-propiniloxi)-propil]-l,4-benzodioxánt tartalmaz. (Elsőbbség: 1971. március 19.) 8. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy l,2-(metilén-30 dioxi)-4-[l-,(2-propiniloxi)-propil]-benzolt tartalmaz. (Elsőbbség: 197)1. március 19.) 9. Az 1. igénypont szerinti bár tevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy dietil-piperonil-propargil-étert tartalmaz. (Elsőbbség: 1971. 35 március 19.) 10. Eljárás az 1. igénypont szerinti kártevőirtószerekben hatóanyagként felhasználható (I) általános képletű propinil-vegyületek előállítására (mely képletben 40 Rí jelentése hidrogénatom, vagy propiniloxi-csoport; R2 jelentése propiniloxi-csoport, vagy R| és R2 együtt 1—4 szénatomos alkilén-45 dioxi-csoportot alkotnak; R;>, és Rí jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport; R5 jelentése hidrogénatom 50 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí, R2, R3, RÍ és R5 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben X jelentése klóratom, bróm-55 atom vagy jódatom). (Elsőbbség: 1972. március 10.) 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a 2. igénypont szerinti kártevőirtószerekben hatóanyagként felhasználható (1.1) ál-00 talános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Rí és R2 jelentése propiniloxi-csoport vagy együtt 1—4 szénatomos alkiléndioxi-csoportot alkotnak és R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport) azzal 65 jellemezve, hogy valamely (ILI) általános kép-5
