164256. lajstromszámú szabadalom • Propargil-származékokat tartalmazó kártevőirtószer és eljárás a hatóanyag előállítására
164256 8 létű vegyülettel reagáltatunk {mely képletben J jelentése hidroxi-csoport, melynek hidrogénatomja helyén alkálifématom szerepel). A reakciót inert szerves oldószerben i(pl. benzolban, toluolban, dioxánban, 1,2-dimetoxietánban vagy tetrahidrofuránban) 0 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérséklet-tartományban hajthatjuk végre. A reakcióelegyhez előnyösen aprotikus oldószert (pl. hexametilfoszforsavtriamídot) adunk. Az X helyén oxikarbonil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IX) általános képletű vegyületet (mely képletben E jelentése további kötés) valamely Í(X) általános képletű foszfinoxiddal reagáltatunk. A reakciót célszerűen bázis jelenlétében, előnyösen inert szerves oldószerben (pi. nátriumhidrid jelenlétében oldószerben, pl. benzolban, toluolban, dimetilformamídban, tetrahidrofuránban, dioxánban vagy 1,2-dimetoxietánban; vagy alkálifémalkoholát jelenlétében alkanolban, pl. nátriummetilát jelenlétében metanolban) 0 C° és szobahőmérséklet közötti hőmérséklet-tartományban hajthatjuk végre. Az X helyén oxikarbonil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (XII) általános képletű savat (mely képletben R-t, R2, R3, R4, R5, Re, m .és n jelentése az (I) képletnél megadott] valamely (VII) általános képletű alkohollal [mely képletben J jelentése hidroxi-csoport] észterezünk. E célból a (XII) általános képletű savat inert oldószerben (pl. petroléterben, benzolban, hexánban stb.), savmegkötőszer (pl. piridin, tri- 35 etilamin, kinolin stb. előnyösen piridin) jelenlétében halogénezőszerrel (pl. tionilkloriddal, foszfortrikloriddal, tionilbromiddal, foszforoxikloriddal, előnyösen tionilkloriddal) a megfelelő savahalogeniddé alakítjuk. A savhalogenidet 40 inert oldószerben (pl. benzolban, toluolban, hexánban, izooktánban, kloroformban, széntetrakloridban vagy etilénglikoldimetiléterben) savmekötőszer (pl. piridin, trietilamin, kinolin. előnyösen piridin stb.) jelenlétében a megfelelő 45 alkohollal a kívánt propargilészterré alakítjuk. A (II) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületekhez hasonló biológiai tulajdonságokkal rendelkeznek, és hasonlóképpen alkalmazhatók. A kapott .(I) és {II) általános képletű vegyületek cisz/transz izomer-keverékek alakjában képződnek. A keveréket pl. az izomer formákkal szemben szelektív aktivitást mutató anyagokon történő adszorpcióval választhatjuk szét. Eljárhatunk oly módon, hogy az izomer-keveréket inert szerves oldószeriben (pl. hexánban, éterben vagy etilacetátban) oldjuk és kovasavTM gélen adszorbeáljuk. A különböző zónákban megkötött izomereket a fent ismertetett oldószerekkel vagy oldószer-elegyekkel eluálhatjuk és izolálhatjuk. Az izomer-keveréket bizonyos esetekben frakcionált desztilláció vagy preparatív gázkroma-10 15 20 25 •él) 50 55 60 65 tográfia vagy preparatív vékonyrétegkromatográfia útján is szétválaszthatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek kártevőirtásra alkalmazhatók. Az ismert kártevőirtószerekkel szemben — melyek az állatokat kontakt- és gyomormériegként pusztítják el, bénítják meg vagy űzik el — az (I) általános képletű vegyületek az állati szervezet hormonrendszerére hatnak. így pl. rovaroknál az imágóvá történő átalakulást, a fejlődőképes tojások lerakását és a lerakott tojások fejlődését megzavarják. A generációs folyamat megszakad és az állatok közvetett módon elpusztulnak. Az (I) képletű vegyületek gerincesekkel szemben gyakorlatilag nem mérgezőek, toxícitásuk 1000 mg/kg testsúly feletti érték. Az (I) képletű vegyületek a szervezetben könnyen lebomlanak és ezért a felhalmozódás veszélye kizártnak tekinthető. Az (I) képletű vegyületeket állatok, növények és raktárak kártevőinek irtására biztoságosan felhasználhatjuk. A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek különösen gerinctelen állatok irtására alkalmasak. A kívánt hatás eléréséhez — mint azt az alábbi kísérleti jelentésben részletesen igazoljuk általában 10~ -10-g/cmhatóanyagkoncentráció már elégséges. Kísérleti jelentés Ovicid hatás Ephestia kühniellán Pamutszövetből készült korongokat a hatóanyag acetonos oldatával permetezünk és óvatosan szárítunk. A korongokra variánsonként 30—60 db frissen lerakott lisztmoly-tojást helyezünk és a tojásokat műanyag-ketrecben 25 C°-on magas levegőnedvesség-tartalom mellett kigubózni hagyjuk. A vizsgált vegyület hatása abban jelentkezik, hogy az embriók a tojásban vagy gubózáskor előbb-utóbb elpusztulnak. Az eredményeket a tojáspusztulás %-ában fejezzük ki. Az adagolás 10"x g hatóanyag/cm 2 anyag dimenzióban adjuk meg. A „3" adagolás tehát 10~3 g/cm 2 értéket jelent. Hatóanyag Koncent- Tojásráció pusz-10~x g/cm 2 tulás, (adagolás) % 6,7-epoxi-3,7-dimetil-l-(2--propiniloxi)-2-oktén 4 100 5 100 6 100 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil--l-(2-propiniloxi)-2,6-tridekadién 4 100 5 100 6 100 4
