164200. lajstromszámú szabadalom • Eljárás króm (III)-sókkal kombinált növényi cserzőanyag előállítására
164200 3 4 súlyrészre számítva 3—20 súlyrész S02-dal vagy annak megfelelő mennyiségű nátriumbiszulfittal, nátriummetabiszulfittal vagy nátriumszulfittal kezelünk 90—100 C°-on, majd a kapott termékhez 1—10*% Cr2 0 3 -nak megfelelő menynyiségű króm(III)-szulfátot, bázikus króm(III)-szulfátot vagy krómtimsót és 3—^20 súlyrész SCVt vagy annak megfelelő mennyiségű nátriumbiszulfitot, nátriummetabiszulfitot vagy nátriumszulfitot adunk, és az elegyet vizes oldatban 0,25—2 órán át 80—100 C°-on tartjuk; vagy c) 100 súlyrész természetes állapotú, vagy a b) eljárásváltozat első lépésében közölt módon szulfitált mimóza- vagy quebracho-ikivonatot 15—20 súlyrész metilszulfonált fenol-formaldehid alapú szintetikus cserzőanyaggal és 6—8 súlyrész Cr203-nak megfelelő mennyiségű króm(Ill)-szulfáttal, krónitimsóval vagy (bázikus króm(III)-szulfáttal elegyítünk, és az elegyet vizes oldatban 0,5—4 órán át 60—80 C°-on tartjuk. Az a) eljárásválíozát első lépésében a természetes állapotú mimóza- vagy quebracho-kivonatot a szokásosnál lényegesen nagyobb menynyiségű szulfitáló reagenssel (kéndioxiddal, nátriumbiszulfittal, nátriummetabiszulfittal vagy nátriumszulfittal) reagáltatjuk. A szulfitáló reagens mennyisége — kéndioxidban kifejezve — a növényi cserzőanyag legalább 8 súly%-ának felel meg. A szulfitáló reagenst — kéndioxidban kifejezve — célszerűen 15—20 súly% menynyiségben alkalmazzuk. 30 súly%-nál nagyobb mennyiségű szulfitáló reagens alkalmazása nem előnyös, ekkor ugyanis a kapott cserzőanyag túl sok szervetlen ballaszt-komponenst tartalmazna. A szulfitáliás során olyan. túlszulfitált növényi cserzőanyagokat kapunk, amelyek szabad biszulfitot, szulfitésztereket, hidroxilszulfonsavakat és aromás szulfonsavakat tartalmaznak. Ezek a termékek a ikró:m(in)-sókkal stabil komplexeket adnak, amelyek az ismert, szintetikus cserzőanyagokikal képezett krómkomplexekkel ellentétben még 1%-nál kisebb koncentrációjú oldat formájában is napokig eltarthatok üledékképződés nélkül, és porlasztott állapotban is maradék nélkül oldhatók. A b) eljárásváltozat szerint a szükséges szulfitáló reagens egy részét — előnyösen 33—66%át — a króm(III)-só beadagolása után adjuk a reakcióelegyhez. A c) eljárásváltozat szerint metilszulfonált fenol-formaldehid alapú szintetikus cserzőanyagból, króm(III)-sóból és természetes állapotú vagy szulfitált növényi cserzőanyagfoól álló stabil háromkomponensű elegyet állítunk elő. Egy tipikus háromkamiponensű stabil cserzőanyagelegy jellemzőit az alábbiakban ismertetjük: szárazanyagtartalom 42,6% nem cserzőanyag tartalom 15,2% cserzőanyagtartalom 27,4% (a szárazanyagtartalom 64,3 3,3 7,1% 6,4% 4,3 : 1 Tapasztalataink szerint az elegy stabilitása annál nagyobb, minél nagyobb mennyiségű növényi icserzőanyagot tartalmaz CrxOs-ra vonatkoztatva. Mindhárom eljárásváltozatban króm(ni)-sóforrásként előnyösen alkalmazhatunk nátriumvagy káliumibikromát savas redukciójából származó, Schorlemmer-módszer szerint meghatározva 30—40% bázikusságú ún. redukált krómlevet. A redukált krómlé jellemzőit az 1. példában részletesen ismertetjük. Mindhárom el jár ás változatban króm(III)-sócserzőanyagot közvetlenül is felhasználhatjuk, eljárhatunk azoriban úgy is, hogy a cserzőanyagot porlasztással szárítjuk, majd felhasználáskor a kapott port újra oldjuk. A por maradék nélkül oldódik vízben. ' A találmány szerinti eljárással előállított kombinált cserzőanyagok előnyös tulajdonsága, hogy előcserzésre és utáncserzésre egyaránt jól alkalmazhatók. Különösen alkalmasak talpbőrök utáncserzésére, ami által a cserzési folyamat nagymértékben gyorsítható, továbbá felsőbőrök töltőhatású utáncserzésére. A cserzőanyagok ruházati és díszműbőrök esetén főcserzésre is felhasználhatók, és ekkor a bőröknek teltséget, sáép barkaképet és puha, kellemes fogást biztosítanak. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: A következő analitikai jellemzőkkel rendelkező mimóza porkivonatból indulunk ki: szárazanyag 95,3% oldható anyag 95,1% tannin (rázómódszerrel mérve) 69,5% cserzősavarány (tannin aránya az összes oldható anyaghoz) 73,8% A mimóza porkivonat 50%-os vizes oldatához a cserzőanyag száraz súlyára számítva 15%. kéndioxidnak megfelelő mennyiségű nátriumfoiszulfitot adunk, és az elegyet nyílt lángon vagy gőzfürdőn 5 órán át 95—100 C°-on tartjuk. Az elegyhez ezután a mimóza porkivonat száraz súlyára számítva 10% Or2 03-nak megfelelő krómsót tartalmazó redukált krómlevet adunk. A redukált krómlé analitikai jellemzői: Cr2 0 3 -ban kifejezett krómtartalom 150 g/l Bázikusság : (Saharlemimer szerint) 40% Redukálószer: kénsavas közegben melasz Az elegyet 1 órán át 60—70 C°-on keverjük, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 pH-érték hamutartalom CrjOa tartalom cserzőanyag : CraOa 5 arány
