164189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidropiridin-származékok előállítására
164189 3. példa: 262 sr. l-benzil-4-hexil-l,2,5,6-tetrahidropiridin, 173 sr. klórhangyasavas fenilészter és 200 térf.r. toluol keverékét 10 órát keverjük 100 C°-on, majd lehűlés után eltávolítjuk vákuumban az oldószert, majd 0,1 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk a keletkezett benzilkloridot. 305 sr. l-fenoxi-karbonil-4-ihexil-l,2,5,6-tetraihidropiridint kapunk, amelyet tisztítás nélkül dolgozunk fel a továbbiakban. 305 sr. l-fenoxi-karbonil-4-hexil-l,2,5,6-tetrahidropiridinhez 130—140 C°-on 250 sr. káliumhidroxidot adunk. Az erélyes reakció lezajlása után egy órát keverjük még a reakcióelegyet 140 C°-on, majd 70—80 C°-on 500 térf.r. vízzel hígítjuk, elválasztjuk a keletkezett reakcióterméket, és a vizes alkalikus fázist éterrel extraháljuk. Az oldószer eltávolítása és az anyag desztillációja után 124 sr. (73%) 4-hexil-l,2,5,6--tetrahidropiridint kapunk; Fp.: 116—118 Cc 13 Hgmm-nél; n20 D : 1,4744. Analóg módon állítjuk elő a 4-heptil-l,2,5,6 -tetrahidropiridint. Termelés 85%. Fp.: 70—72 C°, 0,03 Hgmm-nél; n20 D : 1,4746. 10 13 20 25 100 C°-on. Lehűléskor a reakciótermék legnagyobb része kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, az anyalúgot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot toluollal elkeverjük, amikoris a még keletkezett reakciótermék is leválik. Ilyen módon 78,2 sr. l-fenoxi-karbonil-4j(2'-fenil)-etenil-l,2.5,6-tetrahidropiridint kapunk. Op.: 133— 135 C°. Az előbbiekben kapott karbamidsavas fenilészter 61 s.részét 600 ml 2 n etanolos nátriumhidroxid-oldatban 7 órát forraljuk nitrogén atmoszférában és visszafolyatás közben. Lehűlés után 10—15 C°-on fölös mennyiségű koncentrált sósavval megsavanyítjuk, majd még 15 percig felhevítjük 80 C°-ra, ezután leszívatjuk, a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékból felszabadítjuk az amint fölös mennyiségű 4 n nátriumhidroxid-oldattal. A felszabadult amint kloroformmal extraháljuk és az oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk. A lepárlás után visszamaradó nyerstermiéket éter/petroléterből kristályosíthatjuk át. Termelés: 17,3 sr. 4-(2'-fénil)-etenil-l^S^-tetrahidropiridin. Op.: 71—73 C°. 4. példa: Szabadalmi igénypont: 75 sr. l-benzil-4-fenil-l,2,5,6-tetrahidropiridin, 61 sr. klórhangyasavas fenilészter és 150 térf.r. xilol keverékét 9 órát keverjük 120 C°-on, majd lehűlés után eltávolítjuk vákuumban mind az oldószert, mind nedig a keletkezett benzilkloridot. 88 sr. l-fenoxi-karbonil-4-fenil-l,2,5,6-tetrahidropiridint kapunk. Az előbbiekben keletkezett karbamidsavas fenilészter 88 s.részét 900 térf.r. butanollal és 72 sr. nátriumhidroxiddal 4 órát forraljuk visszafolyatás közben; a reakcióelegyet ezután 5—10 C°-on koncentrált sósavval megsavanyítjuk, 15 percig 80 C°-on hevítjük, majd a nátriumhidroxid leszívatása után vákuumban eltávolítjuk az oldószert. A maradékot elkeverjük 50 térf.r. vízzel és felesmennyiségű 50%-os káliumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A szabaddá tett amint felvesszük éterben és az oldószer lepárlása után desztilláljuk az amint. Termelés: 32 sr. 4-fenil-1,2,5,6-tetrahidropiridm. Fp.: 94—97 C°, 0,05 Hgmm-nél; n20 D : 1,5962. Eljárás az I általános képletű 1,2,5,6-tetrahid-30 ropiridin-származékok előállítására — ahol a képletben R1 jelentése hidrogénatom, 1—^12 szénatomszámú alkil-csoport. feniPcsoport, fenil-(rövid-35 szénláncú)-alkil-csoport, illetve fenil-(rövidszénláncú)-alkeniPcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-csoport — 40 azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű 1-benzil-l ,2,5,6-tetrahidropiridin-származékot — ahol R1 és R 2 jelentése a megadott, és 45 R3 jelentése hidrogénatom —, valamely III általános képletű klórhangyasavas fenilészterrel — ahol 50 R4 jelentése hidrogénatom 5. példa: 82,5 sr. l-benzil-4-(2'-fenil)-etenil-l,2,5,6-tetrahidropiridin, 61 sr. klórhangyasavas fenilészter és 140 térf.r. toluol keverékét 12 órát keverjük 55 20—140 C° hőmérsékleten a IV általános képletű karbamidsavas fenilészterré — ahol R1, R 2 és R4 jelentése a megadott — alakítunk, és ezt alkalikus oldatban 60—140 C° hőmérsékleten elszappanosítjuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.6085/4 Zrínyi Nyomda, Budapest. F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 4
