164173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2 (1-piperazinil)-4,5-polimetilén-tiazolok előállítására

11 164173 12 ségű 1-allilpiperazinból kiindulva 2-(4-allil-l-piperazinil)-5,6,7s

8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazolt kapunk. Dihidrokloridja etanol-éter elegyből átkristályosítva 196-200°-on olvad. 19. példa: 2<4-Allil-l-piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol Az 1. példával analóg módon, azonban 4-metil-l-piperazinil-tiokarboxamid helyett egyenértékű mennyiségű 4-allil-l-piperazinil-tiokarboxamidból kiindulva 2-(4-allil-l-piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazolt kapunk. Dihidrokloridja etanol-éter elegyből átkristályosítva 196-200°-on olvad. 20. példa: 2-(l-Piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol 20 g 2-(4-etoxikarbonil-l-piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazolt 800 ml 5 n sósavval keverünk, majd a keverékhez hozzáadunk még 80 ml tömény sósavat, és 26 óra hosszat 120-124°-os olajfürdőben melegítjük. Utána a reakciókeveréket vákuumban térfogata 1/5-ére bepároljuk, tömény vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatból bepárláskor kikristályosodik a 70-73°-on olvadó 2-(l-piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol. Ezt a terméket etanolos hidrogénkloriddal reagáltatva és a reakcióterméket etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva 185°-on olvadó 2-( 1 -piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol-dihidrokloridot kapunk. Az előbbiek szerint eljárva, de a 2-(4-etoxikarbonil-1-piper azinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazolt egyenértékű mennyiségű 2-[4-(acetoxie til)-l -piperazinil]-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazollal helyettesítve 2-(l-piperazinil)-5,6,7,8-tetrahidro-4H-cikloheptatiazol-dihidrokloridot kapunk. Ez a termék etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítva 185°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 2-(l-piperazinil)-4,5-polimetilén-tiazolok és savaddiciós sóik előállítására - ebben a képletben n értéke 1, 2, 3 vagy 4 lehet, és R hidrogénatomot, benzilcsoportot, legfeljebb 6 szénatomos alkoxialkil- vagy alkoxikarbonil-csoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkenilalkanoil- vagy adott esetben legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoporttal szubsztituált hidroxi(1—4 szénatomos)-alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű ketoalkohol reakcióképes észterét — ebben a képletben n a fenti jelentésű - valamely III általános képletű tiokarbamiddal - ebben a képletben R a fenti jelentésű - vagy savaddiciós sójával reagáltatjuk, vagy 5 b) valamely II általános képletű alkohol reakcióképes észtere és piperazin vagy valamely IV általános képletű piperazinszármazék - ebben a képletben R a fenti jelentésű - közül az egyiket tiociánsawal vagy egy tiocianáttal reagál-10 tatjuk, majd a reakcióterméket a másik vegyülettel reagáltatjuk, majd kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozat szerint kapott I általános képletű olyan vegyü-15 létbe, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent, beviszünk egy benzil- vagy fent megadott szénatomszámú alkil-, alkenil-, alkanoil-, adott esetben alkanoilcsoporttal szubsztituált hidroxialkil-, alkoxialkil- vagy alkoxikarbonilcsoportot, 20 illetve az a) vagy b) eljárásváltozat szerint kapott olyan I általános képletű vegyületben, amelynek képletében R legfeljebb 4 szénatomos hidroxialkil-csoportot jelent, azt adott esetben alkanoiloxialkil-csoporttá acilezzük, illetve a kapott olyan 25 I általános képletű vegyületből, amelynek képletében R adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált metilcsoportot, legfeljebb 6 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkenil- vagy alkanoilcsoportot jelent, adott eset-30 ben ezeket a csoportokat lehasítjuk, és az előbbi eljárásváltozatok bármelyike szerint kapott I általános képletű vegyületet adott esetben savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sójává. (Elsőbbsége: 1972. augusztus 1.) 35 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek és savaddiciós sóik előállítására, amelyek képletében n értéke 1, 2, 3 vagy 4 lehet, és R hidrogénatomot, benzilcsoportot, legfeljebb 6 40 szénatomos alkoxialkil- vagy alkoxikarbonil-csoportot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkanoilvagy hidroxialkil-csoportot jelent - azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű ketoalkohol 45 reakcióképes észterét — ebben a képletben n a fenti jelentésű — valamely III általános képletű tiokarbamiddal — ebben a képletben R a fenti jelentésű — vagy savaddiciós sójával reagáltatjuk, vagy 50 b) valamely II általános képletű alkohol reakcióképes észtere és piperazin vagy valamely IV általános képletű piperazinszármazék - ebben a képletben R a fenti jelentésű - közül az egyiket tiociánsawal vagy egy tiocianáttal reagál-55 tatjuk, majd a reakcióterméket a másik vegyülettel reagáltatjuk, majd az a) vagy b) eljárásváltozat szerint kapott terméket adott esetben savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós' sójává. (Elsőbbsége: 1971. augusz-60 tus 3.) 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek és savaddiciós sóik előállítására, amelyek képletében n értéke 1, 2, 3 vagy 4 65 lehet, és R benzilcsoportot vagy legfeljebb 6 6