164151. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dikarbonsav-DI(trijódozott-N-metil-anilid)-ek előállítására

164151 melegítjük, ezután az anyagot 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt 2,5 liter jeges vízbe öntjük, a képződött csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk, és 50 C°-on szárítjuk. A szennyezések eltávolítására kétszer 150-150 ml etilacetáttal főzzük. A maradékot 50 C°-on szárítjuk és 500 ml vízben szuszpendáljuk. Hígított nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával egy dinátriumsó-oldatot állítunk elő, melyet aktív szénnel tisztítunk és színtelenítünk. Szűrés után sósav hozzáadásával kicsapjuk a savat, a csapadékot leszívatjuk, vízzel kloridmentesre mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 21 g (kitermelés az elméletinek 54,5%-a) dighkolsav-di-(3-karboxi-2,4,6-trijód-N-metilaniiid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 260 C° (bomlik). 3. példa: 30 g 3-metilamino-2,4,6-trijód-benzoesavat 80 C°-on 45 ml dioxánban oldunk. Ezután 20 ml dioxánban levő 8,5 g 3,6,9-trioxaundekándisavdikloridot csepegtetünk hozzá és az anyagot 3 órán át 90-95 C° közötti hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után 2 liter jeges vízbe öntjük, 3 órán át jeges fürdőben keverjük és a kiváló csapadékot leszivatjuk. Vízzel való mosás és 50 C°-on való szárítás után a reakcióterméket vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk. Az oldatot 30 percig 5 g aktív szénnel keverjük, szűrjük, és jégecet hozzáadásával a pH-t 5,0-5,5 közötti értékre állítjuk, majd az oldatot ismét aktív szénnel kezeljük, szűrjük és koncentrált sósav hozzáadásával a savat 1 pH-n kicsapjuk. A csapadék leszivatása után a csapadékot vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 23 g (kitermelés az elméletinek 72%-a) 3,6,9-trioxaun de kán disav-di-(3-karboxi-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 167-171 C° (bomlik). 4. példa: 99,5 g 3-metilamino-5-acetilaminometil-2,4,6-trijód-benzoesavat 350 ml dioxánban szuszpendálunk. Ezt 80 C°-ra felmelegítjük és 10 perc alatt keverés közben 55 ml dioxánban levő 16,5 diglikolsav-diklorid oldatát adjuk hozzá. Ezután az anyagot 4 órán keresztül 95 C°-on tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a reakcióelegyet 3 liter jeges vízbe öntjük, 30 percig még keverjük, a kivált csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. A kapott nyersterméket (95 g) 350 ml etanolban szuszpendáljuk és 60 ml vízmentes dietilamin hozzáadásával oldatba visszük. Egy éjszakán át való keverés után a kiváló dietilaminsót leszivatjuk, etanollal mossuk és szárítjuk. Ezt 1 liter vízben feloldjuk, színtelenítés céljára 5 g aktív sósavgáz fejlődés befejeződéséig 95-100 C°-on tartjuk. Szobahőmérsékletre állítjuk. Jégfürdőben való többórás keverés után a csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 84 g diglikolsav-di<3-karboxi- 5-ace tilaminometil- 2,4,6- trijód-N-metilanilid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 245-248 C° (bomlik). 5. példa: 75 ml dioxánban levő 52,9 g 3-metilamino-2, 4,6-trijód-benzoesav oldatához 80 C°-on 10 perc 5 alatt 40 ml dioxánban levő 20 g tiodiglikolsavdiklorid oldatát csepegtetjük. Ezután az anyagot 6 órán át 100 C°-on tartjuk, szobahőmérsékletre lehűtjük, és lassan hűtés és keverés közben 3 liter jeges vizet csepegtetünk hozzá. Jeges hűtés 10 közben több órán át még keverjük, majd a kiváló csapadékot leszűrjük. 50 C°-on 2,8 g diglikolsavdikloridot csepegtetünk. Gyors sósavgáz fejlődés jön létre, 1:1 arányban hígított tömény nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával 11-es pH-nál oldjuk. 15 5 g aktív szénnel kezeljük leszűrés után, a világos sárgásbarna színű oldatot ecetsavval és a terméket szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk. A kikristályosodott A színtelen szűrletet hígított sósav hozzáadásával jéghűtés közben l-es pH-ra 20 állítjuk és a kiváló csapadékot többórás keverés után leszivatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 51 g (kitermelés az elméletinek 87,5%-a) tioglikolsav-di-(3-karboxi-2,4,6-trijód-N-metilani 25 lid)-et kapunk, melynek olvadáspontja 266-268 C° (bomlik). 6. példa: 30 250 ml dioxánban levő 60 g 3-metilamino-5-(N-metil-acetilamino)-2,4,6-trijód-benzoesav oldatához 80 C°-on 30 ml dioxánban levő 18,5 g diglikolsavdiklorid oldatát csepegtetjük. Az anya-35 got több órán át, a sósavgáz fejlődés befejeződéséig 95-100 C°-on tartjuk. Szobahőmérsékletre forró tömény sósavba folyatjuk, melyben egy fehér zsíros csapadék válik ki. Ezt csapadékot 50 C°-on szárítjuk. A kapott 63 g nyersterméket 40 a dinátriumsója vizes oldatának aktív szénnel való többszöri kezelésével tisztítjuk. Ebből a sósavas kicsapással kapott savat leszívatjuk, vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 59 g (kitermelés az elméletinek 91%-a) diglikolsav-di-[3-karboxi-5-(N-45 metil-acetilamino)-2,4,6-trijód-N-metilanilid]-et kapunk, melynek olvadáspontja 254—256 C° (bomlik). 7. példa: 50 13,5 g 3-metilamino-2,4,6-trijód-benzoesav-metilésztert 40 ml toluolban forrón feloldunk. Ezután a forrásponton levő oldatba 10 ml toluolban levő 2,8 g diglikolsavdikloridot csepegtetünk. Gyors 55 sósavgáz fejlődés jön létre, és egy idő után a reakciótermék kezd kiválni. A reakció teljessé tételéhez az anyagot még 8 órán át visszafolyató hűtőt alkalmazva melegítjük. Ezután 20 ml toluolt ledesztillálunk és a terméket szobahőmérsék-60 léten egy éjszakán át állni hagyjuk. A kikristályosodott kondenzációs terméket leszívatjuk, toluollal mossuk és 50 C°-on szárítjuk. így 11,5 g diglikolsav-di-(3-metoxikarbonil-2,4,6-trijód-N-metilanilid)-et kapunk (kitermelés az elméletinek 749^a), 65 melynek olvadáspontja 253—256 C° (bomlik). 3