164147. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek és eljárás a herbicid hatású N-acil-BISZ karbamát-származékok előállítására

7 164147 8 A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását szemléltetik. a) Metil-N-acetü-N-[3-(N'-acetil-N'-n-butilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát 26,6 g (0,1 mól) metil-N-[3-(N'-n-butilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamátot 100 ml ecetsavanhidridben 1 ml koncentrált kénsav hozzáadásával oldunk és az oldatot 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Körülbelül 80 C°-ra való lehűtés után 4 g nátriumacetátot adunk a reakcióelegyhez és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroform és metilénklorid elegyében oldjuk és az oldatot jeges vízzel, hígított nátriumhidroxid-oldattal és hígított konyhasó-oldattal semlegesre mossuk. Az oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradék nagyobb része 400 ml izopropiléterben oldódik. Az oldatot aktív szénnel felfőzzük, majd szobahőmérsékletre hűtve szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Termelés 24,2 g, az elméleti 69%-a, n^°: 1,5119. 5 b) Metil-N-[3-(N'-acetil-N'-n-butilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát 20 g (0,08 mól) 3-aminofenil-N-acetil-N-n-butilkarbamátot 100 ml etilacetátban oldunk és az 10 oldathoz 20 ml vizet és 2 g (0,05 mól) magnéziumoxidot adunk. A reakcióelegyet 10 C°-ra lehűtjük, az elegyhez keverés közben 9,4 g klórhangyasavas-metilésztert csepegtetünk és 45 percig szobahőmérsékleten keverjük. A reakció-15 elegyhez jeget adva híg sósavval megsavanyítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék izopropiléterből kristályosodik. Termelés 15,4 g, az elméleti 63%-a, op. 84-86 20 C°. A következő táblázatban néhány további, találmány szerinti vegyületet sorolunk fel. I. táblázat Találmány szerinti vegyületek Fizikai állandó Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-etilkarbomoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-n-propilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-izopropilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-n-butilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát S-Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-n-butilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát S-Metil-N-acetil-N-tS-ÍN'-acetil-N'-izobutilkarbamoi^xO-fenilj-tiokarbamát S-Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-szekunder-butilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát S-Metil-N-acetil-N-[3-{N'-acetil-N'-neopentilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát S-Metil-N-acetil-N-[3-(N'-acetil-N'-allilkarbamoiloxi)-fenil]-tiokarbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-metil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-etil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-n-butil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-izobutil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-szekunder-butil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-[3-(N'-neopentil-N'-propinoilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-propionil-N- / 3-[N'-(3-metilbutil)-N'-propionilkarbamoiloxi]-fenil / -karbamát Metil-N-propionil-N-[3-(N'-ciklohexil-N'-propionilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-butiril-N-[3-(N'-metil-N2

butirilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát Metil-N-butiril-N-[3-(N'-etil-N'-butirilkarbamoiloxi)-fenil]-karbamát op.: op. „2 0 „20 „2 0 -20 'D „2 0 „2 0 „2 0 83-84 C° 76-78 C5 1,5216 1,5119 1,4906 1,5125 1,5135 1,5099 1,5230 1,4984 1,5270 1,5109 1,5000 1,4864 1,4918 1,5013 1,5534 1,5151 1,5079