164138. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált kinobenzoxazepin-3-onok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XII. 09. (SU-697) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. XII. 09. (96,614) Közzététel napja: 1973. VII. 28. Megjelent: 1975. VI. 30. 164138 Nemzetközi osztályozás C 07 d 99/04 Feltalálók: Yale Harry Louis vegyész, New Brunswick, Petigara Ramesh Balubhai vegyész, Somerset, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált kinobenzoxazepin-3-onok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az I vagy II általános képletű szubsztituált kinobenzoxazepin-3-onok előállítására. Ebben a képletben X és Y azonosak vagy különbözők lehetnek, és halogénatomot vagy trifluormetilcsoportot jelentenek, n értéke 0 vagy 5 1, és n' értéke 0 vagy 1. A halogénatom fluor, klór vagy bróm lehet. Az I és II általános képletű vegyületek képletében a karbociklusos aromás gyűrűk 0 vagy 1 szubsztituenst tartalmazhatnak. A kiindulási 10 anyagban levő szubsztituensek minősége és helyzete határozza meg, hogy I vagy II típusú izomer keletkezik-e. Az I és II általános képletű vegyületekhez előnyösen úgy juthatunk, hogy a megfelelő III 15 vagy IV általános képletű 1,2-dihidro-kinobenzoxazepin-3-onokat -ezekben a képletekben X, Y, n és n' a fenti jelentésűek - nemvizes oldószerben, például dioxánban, aromás szénhidrogénekben, amilyen a benzol, toluol vagy xilol, vagy 20 alkoholokban, amilyen a terc-butanol, 80 és 130 C° közötti hőmérsékleten 0,5:1 és 0,7:1 közötti mólarányban 2,3-diklór-5,6-diciano-p-benzokinonnal reagáltatjuk. A III és/vagy IV általános képletű kiindulási 25 vegyületek előállítására egy V általános képletű vegyületet -ebben a képletben X, Y, n és n' a fenti jelentésűek — oxigén kizárásával és iners oldószer, például benzol, toluol, xilol, pentán, hexán stb. jelenlétében, 0 és 10 C° közötti 30 hőmérsékleten 0,9:1 és 1:1 közötti mólarányban egy foszforpentahalogeniddel, például foszforpentakloriddal reagáltatunk, majd az így kapott VI általános képletű savhalogenideket —ebben a képletben X, Y, n és n' a fenti jelentésűek — 20 és 30 C° közötti hőmérsékleten 0,4:1 és 0,5:1 közötti mólarányban vízmentes ón(IV)kloriddal reagáltatjuk, amikor is az X és Y szubsztituensek minőségétől és helyzetétől függően III és/vagy IV általános képletű vegyületet kapunk. A III és/vagy IV általános képletű vegyületekhez úgy is eljuthatunk, hogy az V általános képletű kiindulási vegyületeket iners oldószer, például benzol, toluol, xilol, pentán, hexán jelenlétében, 10 és 80 C° közötti hőmérsékleten 0,9:1 és 1:1 közötti mólarányban trifluorecetsavanhidriddel vagy foszforpentoxiddal reagáltatjuk. Ha az V általános képletű kiindulási vegyületek képletében n értéke 1, és X erősen elektronegatív csoportot, például trifluormetil-csoportot jelent a 7-helyzetben, és n' értéke 0, a ciklizálódás a 4-helyzetbe irányul, és így a II általános képletű izomerhez jutunk. Ha ellenben X egy orto-parahelyzetbe irányító csoportot, például halogénatomot, főleg klóratomot jelent, n értéke 1, és legalább egy halogénatom van az V általános képletű kiindulási vegyületek 7-helyzetében, akkor az I és II általános képletű izomer vegyületek keverékét kapjuk. 164138