164134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített karbaminsav klóridok előállítására
164134 9. példa: Az 1. példában leírt lombikba 500 ml diklóretánt mérünk be és 20—25 C°-on 50 g foszgént nyeletünk el benne. Az oldathoz 109,6 g (1 mól) dietil-amin és 100 ml diklóretán elegyét csepegtetjük 30—35 C°-on. Az elegyet 80C°-ra melegítve I g/perc sebességgel 52 percig foszgénezzük. A foszgén feleslegét nitrogénnel elűzzük, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 130 g 80-82 C°/20 torr forrpontú dietil-karbaminsav-kloridot kapunk. Termelés 95%. 10. példa: A reakciót folyamatos üzemű kétszakaszos kaszkád reaktorban viteleztük ki. Az 1. reaktor térfogata 200 ml, az amin adagolás sebessége (15 súly%-os oldat) 15 g/perc, a foszgén adagolás sebessége 1,5 g/perc, a hőmérséklet 30-35 C°. A 2. reaktor térfogata 750 ml a foszgén adagolás sebessége 1,6 g/perc, a hőmérséklet 80-85 C°. Dietil-amin 15 suly%-os oldatát az 1. reaktorba csepegtetjük foszgén egyidejű bevezetése mellett. A 2. reaktorba átfolyó szuszpenzió a további foszgén bevezetése nyomán kitisztul, majd a kifuvató edénybe kerül. Itt nitrogénnel fúvatjuk ki, majd a feldolgozás az 1. példában leírtak szerint történik. A termelés óránként 222 g dietil-karbaminsav-klorid (91%). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alku-, aril- és aralkil-helyettesítőket tartalmazó karbamidsay-kloridok előállítására sze-5 kunder aminokból vagy sóikból szerves oldószerben való foszgénezéssel, azzal jellemezve, hogy a foszgénezést 0-120 C° közötti hőmérsékleten, egy vagy két lépésben, szakaszosan vagy folyamatosan, 1-10 suly%-nyi mennyiségű I általános képletű, 10 amely általános képletben Rí, R2 , R3 és R 4 1 -4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, illetve RjRjN- és R3R4N- öt vagy hat szénatomot tartalmazó, heterociklusos csoport, X pedig oxigén, kén vagy N-fenil-imino-csoport, katalizátor jelenlé-15 tében végezzük és a terméket ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szekunder amin 20 sóját a reakcióelegyben képezzük és az I. általános képletű katalizátor hozzáadása után foszgénezünk. 3. Az 1.—2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja szekunder amin sójából 25 kiindulva, azzal jellemezve, hogy a szekunder amin sóját a II. általános képletű, amely általános képletben R, és R2 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, vegyületnek a reakcióelegyhez való hozzáadásával képezett I. általános képletű katali-30 zátor jelenlétében foszgénezzük. 11. példa: Az 1. példában leírt lombikba bemérünk 500 g diklóretánt, 6 g tetrametilkarbamidot és 20-25 C°-on az elegybe 50 g foszgént vezetünk be. Az oldathoz 100 ml diklóretán és 107 g (1 mól) N-metil-anilin elegyét csepegtetjük és a hőmérsékletet 80 C°-ra emelve 1 g/perc sebességgel 60 percig foszgénezzük. A foszgén feleslegét és a sósavat nitrogénnel kihajtjuk, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. 153 g 142-145 C°/21 torr forrpontú fenil-metil-karbaminsavkloridot kapunk (90%). 12.. példa: A 11. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy szekundér aminként 121 g (1 mól) benzil-metil-amint alkalmazunk. Uymódon 169 g 152-156 C°/24 torr forrpontú benzil-metilkarbamirisavkloridot kapunk (92%).* 4. Az 1.-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja szekunder amin sójából 35 kiindulva, azzal jellemezve, hogy a szekunder amin sóját a III. általános képletű, amely általános képletben X oxigén, NH = vagy CH2-csoport, Vegyületnek a reakcióelegyhez való hozzáadásával képezett I. általános képletű katalizátor jelenlété-40 ben foszgénezzük. 5. Az 1.-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja szekunder amin sójából kiindulva, azzal jellemezve, hogy a szekunder amin 45 sóját a IV általános képletű, amely általános képletben n = 4-8, vegyületnek a reakcióelegyhez való hozzáadásával képezett I általános képletű katalizátor jelenlétében foszgénezzük. 50 6. Az 1. igénypont szerinti leijárás foganatosítási módja szekunder aminból kiindulva, azzal jellemezve, hogy a reakciót aminhoz sztöchiometrikus mennyiségben adagolt foszgénnel előbb 0-550 Cß közötti, majd 80-, 1.20 C° közötti hőmérsékleten vé-55 gezzük. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756080-Zrínyi Nyomda
