164133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil-4-amino-5-halogén-6-piridazonok előállítására

5 164133 6 2. példa 3. példa a) Keverővel, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es gömblombikba 200 ml vizet és 19,2 g (0,2 mól) furfurolt 5 mérünk be. Ehhez 25-30 C° közötti hőmérsékleten erőteljes kevertetés közben 2,5 óra leforgása alatt 196 g (1,2 mól) brómot csepegtetünk. Egy órán keresztül kevertetjük, majd 1,5 órán át 100C°-on visszafolyató hűtővel forraljuk. A 10 70C°-ra hűtött oldaton a brómfelesleg eltávolítása céljából elszintelenedésig levegőt szívatunk át. Ezt az elegyet az 1. példában leírt módon reagáltatjuk 18,6 g (0,2 mól) anilinből az 1. példában leírtak szerint készített fenilhidrazin oldattal. 15 Nyeredék: 58,8 g (88%) l-fenil-4,S-dibróm-6-piridazon. Op.: 132-136 C° (III. X = Br) b) 250 ml-es keverővel, hőmérővel, gáz be- és 20 kivezető csővel ellátott gömblombikba 33 g (0,1 mól) l-fenil-4,5-dibróm-6-piridazont mérünk be. Hozzáadunk 95 g acetamidot és 120C°-on keverés közben 3 órán át ammónia gázt vezetünk be olyan ütemben, hogy a gázelvezető végén levő 25 buborékszámláíón éppen csak észlelni lehessen a gáz eltávozását. A reakció végén az elegyet lehűtjük, 120 ml vízzel fél órán át forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló világosbarna csapadékot kiszűrjük, kevés jeges vízzel mossuk, majd szárítjuk. 30 Nyeredék: 25,75 g (96,8%) l-fenil-4-amino-5-bróm-6-piridazon. Op.: 208-211 C° (ív. X = Br) Az 1. példában leírt módon 48,2 g (0,2 mól) l-fenil-4,5-diklór-6-piridazont (III. X = C1) állítunk elő, amit 200 g karbamidban megömlesztünk. Az ömledékbe 150—160C°-on kevertetés közben 6 órán át ammónia gázt vezetünk, olyan ütemben, hogy a gázelvezető végén lévő buborékszámláíón éppen csak észlelni lehessen a gáz eltávozását. Az elegyet lehűtjük, 120 ml víz hozzáadása után fél óráig visszafolyató hűtővel forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló terméket szűrjük, kevés jeges vízzel mossuk, szárítjuk. Nyeredék: 41 g (92%) l-fenií-4-amino-5-klór-6-piridazon. Op.: 182-189 C° (ív. X=M) Szabadalmi igénypont: Eljárás 1 -fenil-4-amino- 5-halogén-6-piridazonok előállítására furfurol savas közegben való oxidativ halogénezésével nyert 5-hidroxi-3,4-dihaíogén-krotonolaktonból és anilin diazotálásával és alkáiíszulfítos redukciójával nyert fenilhidrazonból, azzal jellemezve, hogy az 5-hidroxi-3,4-dihalogén-krotonolaktont és a fenilhidrazint tartalmazó reakcióelegyeket, előnyösen savas telített oldatban, kezdetben 60 C°°-on, majd 90C°-on közvetlenül reagáltatjuk, a keletkezett l-fenil-4,5-dihalogén-6-piridazont elkülönítés után savamidban oldva, légköri nyomáson, 120—160 C° közötti hőmérsékleten ammóniával reagáltatjuk, majd a nyert terméket elkülönítjük. 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756080-Zrínyi Nyomda 3