164118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-DI-benztriazol előállítására

164118 97-98% szemben az eddig ismert 75%-al, továbbá a képződött l,l'-di-benztriazol lényegesen tisztább, mint az ismert módon előállított. Ennél a termék színe ugyanis barna, illetve barnás színű, a termék olvadáspontja még átkristályosítás után is csak 234-238 C° — elég széles - hőfoktartományba esik, ezzel szemben a találmány szerinti eljárással kapott termék csaknem hófehér, olvadáspontja átkristályosítás nélkül is 237-238 C°. A hipofoszforossav, illetve sóinak alkalmazása lehetővé teszi, hogy a reakciót szobahőfokon, külső hűtés nélkül vagy 35 C°-on is végezhessük anélkül, hogy a nagyobb hőmérséklet miatt a termék minősége vagy a kitermelés csökkenne. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa: 2,12 g (0,01 mól) O,0'-diamino-azobenzolt keverővel és hőmérővel ellátott lombikban 10 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk, 2 óráig állni hagyjuk, majd 10 ml vizet adunk hozzá és a reakció elegyét +5 C° alá hűtjük. Ezután 1,5 g (0,022 mól) nátriumnitrit 6 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük a szuszpenzióhoz úgy, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék +5 C° fölé. A kezdetben sárga szuszpenzió fokozatosan sötétvörös oldattá alakul. A reakcióelegyet az adagolás után további 1 órán át szobahőfokon keverjük, leszűrjük, a szűrlethez 12 g 50%-os hipofoszforossavat adunk és másnapig állni hagyjuk. A kivált selymes, csaknem fehér lj'-di-benztriazol kristályokat leszívatjuk, forró vízzel mossuk, szárítjuk. A száraz termék súlya 2,30 g. (96,7%). Op.: 237-238 C°.. 2. példa: 1060 g (5 mól) 0,0'-diaminoazobenzolt 25 l-es mechanikai keverővel, hőmérővel, adagolónyílással és alsó leeresztőcsappal ellátott üvegreaktorhoz 4000 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk és másnapig állni hagyjuk. A következő napon a szuszpenzióhoz 12 kg zúzott jeget adunk, majd a reaktor tartalmához lassú ütemben keverés mellett 700 g (10,2 mól) nátriumnitrit 3,2 1 vízzel készített oldatát adjuk, 5 ügyelve arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne haladja meg a + 5 C°-ot (esetleg kevés zúzott jég adagolásával ezt biztosíthatjuk). Az adagolás befejezése után az elegyet további 1—1,5 órán át keverjük, amelybe előzőleg 5000 g nátriumdihid-10 rohipofoszfitot és 5 1 desztillált vizet mértünk. 3-3,5 óra keverés után a kivált selymes l,l'-di-benztriazol kristályokat leszívatjuk, az anyalúgot másnapig állni hagyjuk. A leszűrt terméket előbb hideg, majd forró vizzel alaposan mossuk és 15 szárítjuk. A kapott termék súlya 1120 g (94,5%). O.p.: 237-238 C°. Az anyalúgot másnap leszűrve még további 46 g sárgásszinü 1,1 di-benztriazol nyerhető, (O.p.: 232 20 C°), amely diklóretánból átkristályosítva 237—238 C°-on olvadó terméket ad. Összkitermelés 98%. 3. példa: 25 Az 1. példában leírtakkal azonos módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy az 0,0'-diamino-azobenzol savas oldaltához diazotált hipofoszforossav helyett 7,5 g szilárd kalciumdihidrohipofoszfítot 30 adagolunk. A kapott termék súlya 2,31 g (97,2%). O.p.: 238 C°. 35 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) képletű l,r-dibenztriazol előállítására az 0,0'-diamino-ozobenzol diazotálására, majd 40 a kapott diazoniumó sósavas vizes közegben végzett redukciója útján, azzal jellemezve, hogy a redukciót 15—35 C° közötti, előnyösen szobahőmérsékleten hipofoszforsawal vagy valamely alkálifém-, illetve alkáliföldfém sójával végezzük, majd a kívánt termé-45 ket a reakcióelegyből kinyerjük. 1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2 756062-Zrínyi Nyomda