164115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnánsorba tartozó 21-alkoholok salétromsav-észtereinek előállítására
11 164115 számított: talált: 15. példa: N: 6,41%: N: 6,52, 6,30%: O: 29,09%: 0: 29,23, 29,31%. vízbe öntjük. A kivált terméket szűrjük, vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk. Ily módon 3,29 g 9(3,1 lß-epoxi-16a,17a,21-trimdroxi-pregna-l,4-dien-3,20-dion-16a,17a-acetonid-21-salétromsavésztert kapunk. 5,40 g (0,01 gmól) 9. példa szerint előállított 9a-bróm-l l/3,16a,17a,21-tetrahidroxi-pregna-l,4-dié n - 3,20-dion-16a, 17a-acetonid- 21 -salétromsavésztert 135 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldathoz io 10,8 ml piperidint adunk, majd a reakcióelegyet 3 órát forraljuk. Ezután újabb 5,4 ml piperidin hozzáadásával a forralást újabb 7 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet vákuumban kb. 50 ml-re bepároljuk. Az elegy pH-ját tömény 15 tartozó új 21-salétromsavészterek előállítására - e sósavval 3-4 értékre állítjuk be, majd 250 ml képletben Termelés: 71,6%. A termék fizikai adatai megegyeznek a 7. példában leírtakkal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű, pregnánsorba Ci -C2 egyes vagy kettőskötést, C9 — Ci 1 C9 — Ci i,[ '99 — 9 11 '~ ! I Mg OH képletű csoportot, Cl6 ~ Ci 7 /Ci fi— C17, 'Ci6 — C17. 1 I R2 R3 _,C9 —C11, C9 —C11, \/ ! I O HR, ,Ci6 — Cl/c x R4 R5 Hg Rí R2 R3 R4> R5 képletű csoportot jelent, mimellett halogénatomot, hidrogénatomot, vagy )3-hidroxi-csoportot, hidrogénatomot, a-metilcsoportot, a-hidroxi-, vagy salétromsavészter formában védett a-hidroxicsoportot, a-hidroxi-, vagy amennyiben R2 hidroxicsoporttól vagy salétromsavészter formában védett a-hidroxicsoporttól eltérő jelentésű, salétromsavészter formában védett a-hidroxicsoportot, azonos vagy eltérő jelentésű 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent —, hidroxicsoportot jelent - az észterezendő hidroxi-35 csoportok számától függő mennyiségű tömény salétromsav-ecetsavanhidrid-eleggyel, célszerűen 4-6, illetve 8-12 mól salétromsavat és 5-10, illetve 10-20 mól ecetsavanhidridet tartalmazó eleggyel észterezünk, majd kívánt esetben valamely 40 (I) általános képletű, pregnánsorba tartozó 21-salétromsavésztert más, az (I) általános képlettel jellemezhető vegyületté alakítunk, majd a salétromsavésztert kinyerjük. azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű, pregnánsorba tartozó 21-alkoholt - e képletben Ci-C2, C9 -Cn, Ci 6 -Ci7, Mg, Rí, R 4 és R s jelentése a fentiekkel megegyezik és R2 hidrogénatomot, a-metilcsoportot vagy a-hidroxicsoportot, R3 a-45 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 9a-bróm-llj3,16a,17a,21-tetrahidroxi-pregna-1,4- dién-3,20- iion-16,17-acetonid-21 -salétromsavészter előállítására, azzal jellemezve, hogy a 16a, 17a,21-trihidroxi-pregna-l ,4,9(1 l)-trién-3,20-dion-16,17-acetonid észterezésével nyert 16a,17a,21-trihidroxi-pregna-l,4,9(ll)-trién-3,20-dion-l6,17-acetonid-21-salétromsavésztert 1,3-dioróm-5,5-dimetil-hidantionnal rreagáltatjuk. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756062-Zrínyi Nyomda 6
