164034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált iminoimidazolidinek előállítására
5 164034 6 Termelés: 29,6 g (89%). Halványsárga kristálypor. Op.: 242 C°. Analízis: C18 H 28 BrN 5 0 3 összegképletű, 442,4 molekulasúlyú vegyületben: számított: 48,87% 6,38% 18,07% 15,83%: talált: 48,65% 6,30% 17,40% 15,62%. 6. példa 2-Imino-3-[2-nitro-4-(metoxikarbonii)-fenilj-imidazolin-hidrobromid 29,4 g (0,107 mól) metil-[4-(2-aminoetilamino)-3-nitro-benzoát]-hidrokloridot 200 ml 10%-os nátriumkarbonát oldattal eldörzsöljük. A keletkezett anyagot szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítás után 12,7g brómcián (0,12 mól) 200 ml metanolos oldatához adjuk. Az elegyet 4 órán át forraljuk, mialatt a kezdeti szuszpenzióból homogén oldattá alakul. Forralás után a metanol kétharmad részét desztilláljuk, a tömény oldathoz opálosodasig étert adunk, lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, éterrel brómciánmentesre mossuk. Termelés: 27 g (73,5%.) Sárga kristálypor. Op.: 195 C° (b). Analízis: Cj1 H 13 BrN 4 04 összegképletű, 344,2 mólsúlyú vegyületben: számított: C 38,28% H 3,79% N 16,24%: talált: C 38,63% H 4,00% N 16,25%. 7. példa l<4-Brómbutil)-2-imino-3-(4-klór-2-nitro-fenil)-imidazolidin-hidroklorid 24 g (0,089 mól) N-[2-(4-klór-2-nitroanüino> etil]-pirrolidin 200 ml etanolos oldatához 10,6 g (0,10 mól) brómciánt adunk és 30 percig keverjük szobahőfokon, majd 30 percet forraljuk. Ezután 1,5 órán át forralás közben száraz sósavgázt vezetünk az oldathoz és egy éjszakán át állni hagyjuk. Másnap az oldatot vákuumban bepároljuk. A kristályos maradékot hideg acetonnal eldörzsöljük, szűrjük, kevés acetonnal, majd éterrel mossuk. Termelés: 23,6 g (65%). Halványsárga, fonalas kristályok. Op.: 265-6 C° (b). Analízis: Cj 3 H t 7 N 4 0 2 Cl 2 Br összegképletű, 412,1 mólsúlyú vegyületben: aionos össz H^Cl^ban) számított: 8,60% 28,93% N 13,29%: talált: 8,97% 28,74% N 13,48%. 8. példa a) N<n-Butil)-N-ciano-N'-(4-klór-2-nitrofenil)-etiléndiamin 5 13,6 g (50 mmól) N-(4-klór-2-nitrofenil)-N'-n-butil-etUéndiamin 150 ml éteres oldatát lQOml 5%-os nátriumkarbonát oldattal kevertetjük és lassan 5,3 g (50 mmól) brómcián 50 ml éteres oldatát csepegtetjük az emulzióhoz. 30 perc kevertetés után 1Q elválasztjuk a két fázist. Az éteres oldatot megnéziumszulfáton szárítjuk, majd ledesztilláljuk az étert. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük és szűrjük a kristályos anyagot. Termelés: 10,2 g (68%). Op.: 60 C°. IS Analízis: C13 H 17 C1N 4 0 2 összegképletű, 296,8 mólsúlyú vegyületben: számított: C 52,61% H 5,78% 20 Cl 11,95% N 18,88%: talált: C 53,07% H 5,91% Cl 11,80% N 18,71%. b) 1,64 g (5 mmól) N-(4-klór-2-nitrofenil)-N',N'-25 di-(n-butil)-etiléndiamin 10 ml éteres oldatához lassan 0,7 g (6,5 mmól) brómcián 10 ml éteres oldatát csepegtetjük. 30 perc múlva szűrjük és az éteres oldatot bepároljuk. Termelés: 0,9 g (60%), Op.: 58-60C" 30 Keverék op. és IR alapján is azonos az a) eljárással nyert termékkel. 9. példa 35 l-(n-Butil)-2-imino-3-(4-klór-2-nitrofenil)-imidazolidin-hidrobromid 1,5 g (5 mmól) N-(n-butil)-N-ciano-N'<4-klór-2-40 nitrofenil)-etiléndiamint 155 ml 48%-os vizes hidrogénbromiddal 45 percig forraljuk. A hűtés után kivált kristályokat szűrjük, jeges vízzel mossuk. Termelés: 1,35 g (72%). Op.: 269-70 C°. 4S A termék, az olvadáspont, keverék op. és IR színkép azonos a 3. példa leirata alapján készített termékkel. A gyűrűzár cc.sósawal is elvégezhető, azonos hozammal. Az így nyert sósavas só op.-ja: 50 285-7 C°. A HCl-só IR színképe azonos a HBr sóéval, és további reakcóiban is azonos termékeket ad. 55 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű új iminoimidazolidinek és savaddiciós sóik előállítására, — a képletben 60 Z hidrogénatomot, halogénatomot, -COOCH3 -, -CONH-butil-csoportot, R hidrogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-csoportot jelent, amely utóbbi adott esetben egy 65 halogénatom szubsztituenst is hordozhat, -3
