164032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-izopropilamino 3-(4'-acetamidofenoxi)-2-propanol előállítására
3 164032 4 Azt találtunk, hogy a katalitikus hidrogénezés körülményei között ez a csere aceton jelenlétében az N-izopropüidén-származék javára folyamatosan végbemegy. Eljárásunk lényege az, hogy az ismert módon előállított l-amino-3-(4'»acetamidofenoxi)-2-propanolt valamely egy gyűrűs aromás karbociklusos aldehiddel reagáltatjuk, s a kitűnő hozammal keletkező új arilidén-származékot (Schiff-fázist) aceton jelenlétében hidrogénezzük. így egyszerű módon s rendkívül jó hozammal állithatjuk elő az N-izopropil-származékot. A találmány szerint lígy járunk el, hogy az l-amino-3-(4'-acetamidofeáoxi)-2-propanolt és valamely aromás aldehidet — célszerűen ben?aldehidet, piperonált, vagy ánizsaldehidet — reagáltatunk, majd a keletkezett Schiff-bázist (N-arilidén-származékot) elkülönítjük, szervés oldószerben, célszerűen valamely kisszénatomszámú alifás alkoholban (pl. metanolban, etanolban, izopropanolban stb.) oldva, aceton jelenlétében katalitikusan hidrogénezzük, végül a keletkezett végterméket szabad bázis, vagy valamilyen ásványi savas só — célszerűen hidroklorid — formájában izoláljuk. Előnyösnek találtuk, ha a hidrogénezést acetonban hajtjuk végre. A kiinduló új Schiff-bázisok jó hozammal előállítható, kristályos állapotban elkülöníthető anyagok, amelyek szennyezést nem tartalmaznak. Az ezekből magas hozammal előállított végtermék rendkívül tiszta, így semmiféle utólagos tisztításra nem szorul. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa: 41,4 g (0,2 mól) 3-(4'-acetamidofenoxi)-l,2-epoxi-propánt és 300 ml telített alkoholos ammóniát 6 prán át szobahőmérsékleten keverünk, majd a keletkezett oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot azonos térfogatú éterben felvesszük. A kb. félóra múlva kikristályosodó anyagot leszűrjük, kevés alkohollal mossuk és szárítjuk. A kapott anyag: l-amino-3-(4'-acetamidofenoxi)-2-propanol Termelés: 41 g (92%). Olvadáspont: 166-167 C°. Elem-analjzis (a CuHi 6 N 2 Q 3 összegképlet alapján): számított: C 58,91% H 7,19% N 12,49%: talált: C 59,10% H 7,24% . . ,.., . N 12,17%. . .. 2. példa: . Az 1- példa szerint előállított 22,4 g (0,1 mól) l-amino-3-(4'-acetamidofenoxi)-2-propanol és 15 g (0,11 mól) ánizsaldehid 200 ml etanollal készült oldatát 1 órán keresztül forraljuk, majd az alkohol főtömegét ledesztilláljuk, és a maradékot 120 ml éterben felvesszük. A rövidesen kikristályosodó anyagot néhány órán át állni hagyjuk, ezután leszűrjük és éterrel mossuk. Ily módon 32 g (93,5%) 1 -(4'-metoxi-benzál)-amino-3-(4"-acetamidofenoxi)-2-propanolt kamunk. Olvadáspont: 156-157 C°. Elem-analizis (a CigJ^aNaQ összegképlet 5 alapján): ! számított: C 66,65% H 6,47% N 8,18%: Í talált: C 64,40%} H 6,44% N 8,18%. f 10 3. példa: 22,4 g (0,1 mól) 1. pél4a szerinti 1-amino-3-(4'-15 acetarnidofenoxi)-2-propanoi és 16,5 g (0,11 mól) Piperonal 200 ml etanollal í készült oldatát 1 órán keresztül forraljuk, majd fe reakcióelegyet 600 ml jeges vizre öntjük. A kikristályosodő anyagot 50%-os vizes alkohollal mcfssuk, szárítjuk. így 32,5 20 g (91%) l-(3',4',-metÍléndioxi-benzált)-amino-3-(4"-acetamidofenoxi)-2-pror|anolt kapunk, melynek olvadáspontja: 125-126 C°. Elem-analizis (a C19 H 2 oN 2 O s összegképlet alapján): 25 számított: C 64,03% H 5,65% N 7,88%: talált: C 64,16% H 6,04% N 7,71% 4. példa: A 2. példában leírtak szerint eljárva, de ánizsaldehid helyett 15 g (1,4 mól) benzaldehidet 35 bemérve, 28 g (90%) l-benzálamino-3-(4'-acetamidofenoxi)-2-propanolt kapunk. Olvadáspontja: 125-126 C°. Elem-analizis (a C18 H 2 oN 2 0 3 összegképlet alapján): 40 számított: C 69,21% H 6,45% N.8,96%: ... ' '...•-. talált: C 69,11% H 7,0% N8,88%. 45 5. példa: A 2. példa szerint előállított 17,1 g (0,05 mól) l-(4'-metoxi-benzál)-amino-3-(4 -acetamidofenoxi)-2-propanolt feloldunk 200 ml izopropanolban, 50 hozzáteszünk 50 ml acetont és 5 g palládium-szén katalizátort (5% Pd tartalom) és 10 atm. nyomáson, 20C°-on addig hidrogénezzük, amig a rendszer hidrogént fogyaszt. Ezután a katalizátort kiszűrjük, az oldatot negyedére pároljuk, melyből 55 hűtésre 11,7 g (88%) l-izopropilamino-3-(4'-acetamidofenoxi)-2-propanol kristályosodik ki, amit leszűrünk és izopropanollal, majd bő vízzel mosunk. Olvadáspontja: 141-142GC . 6. példa: , , A 3. példa szerinti módon előállított 17,8 g (0,05 mól) . l-(3',4'-metiléndioxi-benzál). -amino-3-65 (4"-acetamidofenoxi)-2-propanolt 150 ml acetonban 2
