164031. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirido[3,4-e]asz-triazin, továbbá alkil-, illetve fenilszubsztituált származékai előállítására
164031 Súlya: 0,85 g (47,8%). Op.: 253-54 C° (metanolból) Analízis a C8 H 12 C1 2 N 4 (M: 235,13) képlet alapján: 5 számított: C 40,80%, H 5,14%, Q 30,25%, N 23,85%, talált: C 40,60%, H 5,05%, Q 30,72%, N 23,34%. 10 15 20 7. példa: 3-Fenil-pirido[3,4-e]asz-triazin. 28,62 g (0,1 mól) N<3-nitro-4-piridilamino)-benzimino-etilétert 1300 ml etanolban 1,5 g csontszenes palládium jelenlétében hidrogénezünk, mig az elméleti mennyiségű gázt fel nem veszi. A katalizátort kiszűrjük és az oldatot bepároljuk vákuumban. A maradékot etanolból átkristályosítjuk. Vörös színű csillogó lemezes kristályokat kapunk. Súlya: 18,3 g (88%). Op.: 127-127,5 C°. 25 Analízis a Ci2 H 8 N 4 (M: 208,23) képlet alapján: számított: C 69,20%, H 3,87%, N 26,85%, talált: C 69,14%, H 3,86%, N 26,99%. 30 8. példa: 3-Metil-l,2-dihidro-pirido[3,4-e]asz- 35 -triazin dihidroklorid. 3,36 g (15 mól) N-(3-nitro-4-piridilamino)-acetimino-etilétert 400 ml etanolban 0,5 g csontszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezünk, 40 amig az elméleti mennyiségű hidrogént fel nem veszi. Ezután N2 védőgáz atmoszférában az oldatból a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet sósavas izopropanolba csurgatjuk. Az oldat térfogatának kb. egyhuszadára történő bepárlása után 45 kivált csapadékot szűrjük. Etanol-izopropanolelegyból átkristályosítva, éterrel kicsapjuk. Súlya: 2,32 g (70%). Op.: 220-21 C°. Analízis a C7 H 10 C1 2 N 4 (M: 221,10) alapján: számított: C 38,05%, H 4,56%, Cl 32,10%, N 25,35%, talált: C 38,00%, H 4,50%, Q 32,54%, N 25,45%. képlet 9. példa: 3-Metil-pirido[3,4-e]asz-triazin. 2,21 g (0,01 mól) 3-metü-l,2-dihidro-pirido[3,4-e]asz-triazin-dihidrokloridot 30 ml vízben oldunk és 6,6 g (0,02 mól) káliumferricianid 25 ml vizes oldatát adjuk hozzá, majd káliumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. Fél órán át tartó keverés után a terméket éterrel extraháljuk, az oldószer bepárlása után kapunk 1,31 g (90%) terméket. Op.: 112-113 C° (benzolból). Analízis a C7 H 6 N 4 (M: 146,16) képlet alapján: számított: C 57,60%, H 4,14%, N 38,35%, talált: C 57,06%, H 4,47%, N 37,98%. Szabadalmi igénypont: Eljárás (I) általános képletű pirido[3,4-e]asz-triazin, (IV) általános képletű dihidro-pirido[3,4-e]asztriazin, továbbá ezek alkil-, illetve fenilszubszituált származékai, valamint sósavas sóik — a képletekben R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkucsoport vagy fenil-csoport — előállítására, 4-hidrazino-3-nitro-piridinből, azzal jellemezve, hogy a 4-hidrazino-3-nitro-piridint valamely (II) általános képletű - a képletben R jelentése a fent közölt -ortokarbonsavetilészterrel reagáltatjuk, s a kapott (III) általános képletű új N-(3-nitro-4-piridilamino)iminoéter-származékot — a képletben R jelentése a fenti — valamely katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, s az így kapott dihidro-pirido[3,4-e] esz-triazint kívánt esetben valamely oxidálószerrel - célszerűen a levegő oxigénjének segítségével -oxidáljuk és/vagy ugyancsak kívánt esetben sósavas sóvá alakítjuk. 1 rajz A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756070-Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
