164016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antranilsav-származékok és sóik előállítására
7 164016 8 4. példa: A N-(trifluoracetil)-antranilsav-(p-klór)-anilidet a 3. példában leírt módon állítjuk elő 2-trifluormetil-3,l-benzoxazin-4-onból p-klór-anilinnel. Op. 148-152 C°. Ci5 H 10 ClF3N 2 0 2 -re számított: Cl: 10,35%, F: 16,67%, talált: Cl: 10,51%, F: 17,00%. 5. példa: 4,3 g 2-trifluormetil-3,l-benzoxazin-4-ont feloldunk 7 ml benzolban és 2,'98 g a-N-dimetil-/3-feniletil-amint adunk hozzá és egy napig állni hagyjuk. Másnap a benzolos oldatot 5%-os lúggal extranáíjuk és a lúgos oldatot ecetsavval megsavanyítjuk. Olaj válik ki, mely átkristályosodik. Szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 119—121 C°-on olvadó N-(trifluoracetil)-antranilsav-a-dimetil-/3-fenil)-etilamidot kapunk. C,9 Hi 9 F 3 N 2 0 2 -re számított: F: 15,65%, talált: F: 15,4%. 6. példa: Az 5. példában megadott módszer szerint állítunk elő 2-trifluormetil-3,l-benzoxazin-4-onból és a,N-dimetil-/3-p-nitro-fenil-etilaminból N-(trifluoracetil)-antranilsav-a,N-dimetil-/3-p-nitrofenil)-etilamidot. Op.: 131-133 C°. C19 H,8F 3 N304-re számított: F: 13,92%, talált: F: 14,1 %. 7. példa: Efedrinből (a,N-dimetü-/3-todroxi-j3-fenü-etüamin) és 2-trifluormetil-3,l-benzoxazin-4-onból az 5. példában megadott módszer szerint állítjuk elő a N-( t rifluoracetü)-antranilsav-(a,N-dimetil-|3-hidroxi-(3-fenil)-etilamidot. Op. 144-146 C°. C19 H 19 F 3 N 2 0 3 -ra számított: N: 7,36%, talált: N: 7,57%. 8. példa: a,N-dimetil-|3-(p-metoxi)-fenil-etilaminból és 2-trifluormetil-3,l-benzoxazin-4-onból az 5. példában megadott módszer szerint állítjuk elő az N-(trifluoracetil)-antranilsav-[a,N-dimetil-)3-(p-metoxi-fenil)]etilamidot. Op.: 98-101 C°. C20 H 21 F 3 N 2 O 3 -ra számított: F: 14,5 %, talált: F: 14,84%. 9. példa: 1,06 g antranilsav-anilidet feloldunk 10 n benzolban és 1,2 g trifluorecetsavanhidrid és 5 ír 5 benzol elegyét adjuk hozzá, 5 C°-on 1 órai állá után a kivált kristályokat szűrjük, benzollal mossu] és megszárítjuk. 154-156 C°-on olvadó N-(trifluoi acetil)-antranilsav-anilidet kapunk, mely keverék op és i. v. spektrum alapján azonos a 3. példában leír 10 termékkel. A benzolos anyalúgból további termék nyerheti ki. 15 10. példa: 12,4 g izatosavanhidridet felszuszpendálunk 10( ml benzolban és 9,95 ml i-butilamint adunk hozzá Az elegy felmelegszik és gáz fejlődik. Kb. 10 pen 20 alatt a reakció lassabb lesz, ekkor melegíten kezdjük és egy órán át melegítjük forró vízfürdőr visszafolyató hűtővel. Utána vákuumban bepároljui mintegy 50 ml-re és 30 ml benzint adunk hozzá A kivált kristályokat szűrjük 1:1 benzol :benzir 25 eleggyel mossuk szárítjuk, 106-108 C°-on olvadd kristályos anyagot kapunk, mely antranilsav-i-butil amid és N1 -(o-karboxi)-fenil-N 2 -i-butil-karbamid-l butilaminsó keverék. Ezt az anyagot 80 ml benzollal felforraljuk és forrón szűrjük. A kiszűri 30 kristályokat kétszer átkristályosítjuk absz. alkoholból és így 142—146 C°-on olvadó Nj-(o-karboxi)fenil-N2 -i-butil-karbamid-i-butilamin sóját kapjuk. C16 H 27 N 3 0 3 -ra 35 számított: C: 6^.,i%, H: 8,74%, N: 13,6 %, talált: C: 62,2%, H: 9,00%, N: 13,45%. A forró benzolos szűredékből lehűlve kristályok válnak ki, melyeket leszűrünk és benzollá mosunk, 40 majd megszárítunk. A kapott anyagot benzolból átkristályosítva 110—112 C°-on olvadó antranilsavi-butilamidot kapunk. CnH^Oí-re 45 számított: C: 68,6 %, H: 8,32%, N: 14,58%, talált: C: 68,38%, H: 9,04%, N: 14,6 %. 11. példa: 50 1,02 g antranilsav-i-butilamidot feloldunk 4 ml vízmentes tetrahidrofuránban és hűtés közben 1,2 g trifluorecetsavanhidridet csepegtetünk hozzá 0 C°-on hűtés közben. Egy órán át állni hagyjuk 55 ezen a hőmérsékleten, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot benzol.'benzin elegyből átkristályosítva 110-111 C°-on olvadó anyagot kapunk, mely keverék op. és iv. spektrum alapján azonosnak bizonyult a 2. példában leírt N-(trifluoracetil)-arit-60 ranilsav-i-butilamiddal. 12. példa: 16,3 g izatosavanhidridet 100 ml benzolban 65 14,9 g a,N-dimetil-j3-feniletilaminnal addig forra-4
