164016. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antranilsav-származékok és sóik előállítására
3 164016 4 általános, képletű antranilsav-származékokat mely képletben X jelentése R2 jelentésével megegyezik, Y jelentése (IX) általános képletű csoport, ahol R7 jelentése kívánt esetben 2 vagy 3 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkil-csOport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoport és Z jelentése hidrogénatom valamely lúg jelenlétében hidrolizálunk vagy d) olyan (I) általános képletű antranilsav-származékok előállítására, mely képletben R2 jelentése (V) általános képletű csoport és R3 jelentése a fent megadott, (II) általános képletű antranilsavszármazékokat mely képletben X jelentése hidroxilcsoport, Y jelentése (IX) általános képletű csoport, ahol R7 jelentése 2 vagy 3 halogénatommá helyettesített 1-4 'szénatomszámú alkil-csoport vagy 4-6 szénatomszámú cikloalkil-csoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoport és Z jelentése hidrogénatom (III) általános képletű aminokkal reagáltatunk (mely képletben R4 és R 5 jelentése a fent megadott) vízelvonószer jelenlétében vagy e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R1 és R 3 jelentése a fenti és R2 jelentése hidroxil-csoport, (VIII) általános képletű 3,1-benzoxazin-származékokat (mely képletben R' jelentése a fent megadott és R7 jelentése 2 vagy 3 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkil-csoport vagy 4-6 szénatomszámú cikloalkil-csoport vagy 1—4 szénatomszámú alkoxi-csoport) víz jelenlétében hidrolizálunk. Az irodalomból ismertek az általunk védett anyagokkal rokon vegyületek, így a DRP 94 629 és a Rec. des Trv. Chim. de Pay-Bas 43, 860 (1924) az acetilantranilsav előállítását írja le, míg a J. Org. Chem. 9, 55 (1944) és 14, 967 (1949) J. pr. Chem. 30, 476 (1884) Chem. Ber. 57, 296 (1924) antranilsavanilid származékok előállításáról számol be. A találmányunk szerinti vegyületek új, az irodalomban le nem írt származékok, különösen előnyös képviselői az alábbiak: N-(trifhioracetii)-antranilsav és sói, N-(trifluoracetii)-antranilsav-izobutilamid és sói, N-(trifluoracetil)-antranilsavanilid és sói, N-(trifluoracetil)-antranilsav-(prklór)-anilid és sói, N-(triíluorace til)-antranilsav-(a,N-dimetil-|3-fenil)-etilamid és sói, N-(trifluoracetil)-antranilsav-(a,N-dimetili3-p-nitrofenil)-etilamid és sói, N-(trifluoracetil)-antranilsav-(a,N-dimetil-(3-hidroxifenil)-etílamid és sói, N-(trifluoracetil)-antranilsav-(a,N-dimetil--0-p-metoxifenil)-etilamid és sói, Nj -(o-karboxifenü)-N2 -metil-N 2 -(a-metilrß-fenil)-etilkarbamid és sói, N-(triklóracetil)-antranilsavanilid és sói, N-(triklóracetü)-antranilsav-i-butilamid és sói, N-(triklóracetil)-antranilsav-(a,N-dimetil-|3-fenil)-etilamid és sói, N-(triklóracetil)-antranilsav-(a,N-dimetil-)3-fenil)-etilamid és sói, N-(diklóracetil)-antranilsav-anilid, N-(diklóracetil)-antranilsav-i-butilamid, 5 N-(diklóracetil)-antranilsav-(a,N-dimetil-ß-fenil)-etilamid, N-(diklóracetil)-antranilsav-(a,N--dimetil-j3-p-metoxi-fenil)-etilamid, N-(ciklohexil-karboxi)-antranilsav, 10 N-karbetoxi-antranilsav-i-butilamid, N-karbetoxi-antranilsav-anilid, N-(ciklohexil-karboxi)-antranilsav-i-butilamid, N-(ciklohexil-karboxi)-antranilsav-anilid, antranilsav-i-butilamid és sói, 15 antranilsav-(a,N-dimetil-|3-fenil)-etilamid és sói, 5-nitro-N-acetil-antranilsav-i-butilamid. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint 20 az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (VIII) általános képletű 3,l-benzoxazin-4-onokat, 3,l-benzoxazin-2,4-dionokat, antranilsavakat, antranilsavésztereket, N-acil-antranilsavakat, N-acil-antranilsavésztereket (III) általános képletű 25 aminokkal reagáltatjuk. A reakciót végrehajtjuk oldószerben vagy oldószer nélkül a kiindulási anyagok egyszerű elegyítésével. Oldószerként alkalmazhatunk apoláros oldószereket, mint pl. benzol, különböző forráspontú benzinek, toluol, xilol, vagy 30 poláros oldószereket, mint pl. alkoholok, metanol, etanol, propanol, i-propanol, butanol, stb., ketonokat, mint aceton, metil-etil-keton stb., észtereket, mint etilacetát, butilacetát stb., savakat, mint pl. ecetsav, propionsav stb. A reakciót végrehajthatjuk 35 0°—150 C°-ig. A reakuc'cápes 3,l-benzoxazin-4-on származékok esetében a reakció szobahőfokon pár óra alatt lejátszódik. A kevésbé reakcióképes 3,l-benzoxazin-2,4-dionok esetében előnyös a reakciót melegítés közben végrehajtani. 40 A találmányunk szerinti eljárás egy másik változata szerint (II) általános képletű antranilsavakat, ahol Z és Y jelentése hidrogén, antranilsavésztereket, antranilsavamidokat (IV) általános képletű savakkal, vagy savszármazékokkal, mint savklori-45 dokkal, észterekkel, savanhidridekkel karbaminsavkloridokkal, uretánokkal reagáltatunk. A reakciót végrehajthatjuk oldószerben vagy oldószer nélkül. Oldószerként poláros és apoláros oldószerek, mint benzol, benzin, ciklohexan, toluol, xilol, klórozott 50 oldószerek, mint pl. kloroform, diklóretán, triklóretilén, ketonok, mint aceton, vagy metil-etil-keton, savamidok, savak, heterociklikus bázisok, mint piridin, kinolin, tercier szerves bázisok, mint trietilamin, észterek, mint pl. etilacetát, butilacetát. 55 Oldószerként alkalmazhatjuk valamelyik feleslegben vett reakciókomponenst is. A reakciót végrehajthatjuk (-5°)-(+150 C°)-on. A reakcióképes savkloridok és savanhidridek esetében előnyös a reakciót hűtés közben 0-10 C°-on végezni, míg a kevésbé 60 reakcióképes savakkal és észterekkel dolgozva melegítéssel gyorsíthatjuk a reakciót. Eljárhatunk úgy is, hogy ha az antranilsav-származékokat savval reagálhatjuk, a sav komponens aktiválására valamilyen vízelvonószert, mint pl. 65 diciklohexil-karbodiimidet használunk. 2
