163999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-pirazolopirimidin-(tiono)-foszfor-(foszfon, foszfin)-savészterek, illetve észteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidek és akaricidek
17 163999 18 Szerkezeti képlet száma Példa száma, amely szerint előállítottuk OP. (C°) XXIX 2 61-62 XXII 2 88-90 XXIII 2 94-95 VIII 3 56-58 XIX 4 117-118 XV 3 33-35 XXVIII 3 51-52 XXX 4 106-108 XXXVIII 4 131-132 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási anyagokat például az alábbi módon állíthatjuk elő. 1. a) 99,0 g (1 mól) 3-aminopirazolon, 750 ml etanol és 100 ml koncentrált sósav elegyét 0 C°-on sósavgázzal telítjük. Ezt követően —5—0 C° belső hőmérsékleten az elegyhez csepegtetünk 164,2 g (1 mól) 1,1,3,3-tetrametoxipropánt és az elegyet egy órán át hűtőfürdő nélkül, majd további egy órán át 50 C°-on keverjük. A keletkező sárgaszínű sót 20 C°-on zsugorított üvegszűrőn leszűrjük, etanollal utánamossuk, majd 1,2 liter vízben feloldjuk és az oldat pH-ját nátriumhidroxid hozzáadásával 3-4-re állítjuk be. A kivált terméket leszűrjük, vízzel többször mossuk és szárítjuk. így 101,0 g (74,2%) 2-hidroxi-pirazolo(l,5-a)pirimidint kapunk gyengén vörösesszínű por alakjában, amelynek olvadáspontja 176-177 C°. b) 282 g (1 mól) klóramin T 2 liter vízzel készített oldatához 5-15 C° belső hőmérsékleten keverés és külső hűtés közben hozzáadjuk 135,2 g (1 mól) 2-hidroxi-pirazolo(l,5-a)pirimidin és 40 g (1 mól) nátriumhidroxid 800 ml vízzel készített oldatát. Miután az elegyet egy órán át 15-20 C°-on keverjük, összekeverjük 60 g jégecettel, egy óra múlva pH-ját pontosan 9-re állítjuk be, a képződött p-toluolszulfonamidot leszűrjük és vízzel mossuk. A szűrlethez hozzáadunk 150 ml jégecetet. 30 percen át tartó keverés után a reakcióelegyet leszűrjük, vízzel alaposan kimossuk, etanolban szuszpendáljuk, újra leszűrjük és etanollal mossuk. Szárítás után 147,8 g (87%) 2-hidroxi-3-klórpirazolo( 1,5-a)pirimidint kapunk vörösesszínű por alakjában, amely nem rendelkezik meghatározott olvadásponttal, hanem 200 C° felett bomlás közben fokozatosan elszenesedik. 5 2. 135,2 g (1 mól) 2-hidroxi-pirazolo(l,5-a)pirimidint feloldunk egy liter n nátriumhidroxid-oldatban. Ehhez az oldathoz 40—50 C° belső hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk 160 g brómot, az elegyet ezután egy órán 10 keresztül 50 C°-on keverjük, majd 20 C°-ra hűtjük, a reakcióterméket leszűrjük és vízzel többször mossuk. Ezután etanolban szuszpendáljuk, újra leszűrjük és etanollal mossuk. Szárítás után 186 g (87%) 2-hidroxi-3-bróm-pirazolo(l,5-a)pirimidint ka-15 punk sárgásszínű por alakjában, amelynek nincs meghatározott olvadáspontja, hanem 200 C° felett bomlás közben fokozatosan elszenesedik. 20 25 30 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű O-pirazolopirimidin-(tiono)foszfor(foszfon, foszfin)-savészterek, valamint -észteramidok előállítására, ahol Rí 1—6 szénatomos alkoxi- vagy alkilgyököt jelent, R2 1—6 szénatomos alkil- vagy alkoxigyököt, továbbá fenil- vagy legfeljebb 6-szénatomos alkilláncokat tartalmazó mono-, illetve dialkilaminocsoportot képvisel, R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom és X jelentése oxigén- vagy kénatom, azzal jellemezve, hogy II általános képletű 35 (tiono)foszfor(foszfon, foszfin)-savészter-, illetve -észteramidhalogenideket - ahol Rj, R2 és X a fenti jelentésű és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent — III általános képletű 2-hidroxipirazolopirimidin-származékokkal 40 reagáltatunk — ahol R3 a fenti jelentésű — valamely savakceptor jelenlétében vagy a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsók alakjában. 2. Inszekticid és akaricid szer, azzal jellemezve, 45 hogy hatóanyagként I általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol Rí, R2, R 3 és X az 1. igénypontban megadott jelentésű — 0,1—95 súly% koncentrációban vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverve. 10 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 756055-Zrínyi Nyomda
