163972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidrocinnamoil-1,3 - ciklopentándion és származékai előállítására
163972 17 F: Az (la) képletű termék olvadáspontja, C°. G: Tapasztalati képlet, elemzési adatok (sz. = számított, t. = talált). H: Az (la) képletű termék tirozin-hidroxilázgátló hatása (% meg). 61. példa: 3,03 g 2-acetil-l,3-cikiopentándio,n, 5,05 g 3--metoxi-4-hidroxi-benzaldehid, 4 ml morfolin és 50 ml dimetilszulfoxid elegyét 13 percig 80 C°on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 80 ml 1 n sósavoldatot adunk hozzá. A kivált kristályos anyagot leszűrjük, egymás után vízzel és etanollal mossuk, majd szárítjuk. A Claisen— Schmidt-kondenzáció termékeként 1,3 g 2-(3--metoxi-4-hidroxi-cinnamoil)-l,3-ciklopentándiont kapunk. A narancssárga, kristályos termék dioxános átkristályosítás után 274—275 C°-on olvad. Elemzés a C15H14O5 képletre: számított: C = 65,69% H=5,15%, talált: C = 65,85% H = 5,06%. 577 mg 2-(3-metoxi-4-hidroxi-cinnamoil)-l,3--ciklopentándiont etanolban oldunk, és az oldatot 5%-os palládium/szén ikatalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. Az elegy 6 óra alatt 5 ml (99%) hidrogént nyel el. Termékként 560 mg 2-(3-metoxi-4-hidroxi-hidrocinnamo'il)-l ,3--ciklopentándiont kapunk, amely dioxános átkristályosítás után 209—211 C°-on olvad. Elemzés a C15H16O5 képletre: 18 számított: C talált: C 65,20% H=5,64%, 65,21% H = 5,84%. A termék 200 mcg/ml koncentrációban a tirozin-hidroxiláz aktivitását körülbelül 10%-ban gátolja. 62. példa: 3,13 g 2-acetil-l,3-ciklopentándion, 4,36 g 3,4--diiklórbenzaldehid, 5 ml morfolin és 140 ml etanol elegyét 4 órán át visszafolyatás köziben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és 7 ml tömény sósavoldatoit tartalmazó 150 ml vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 2,48 g (37%) 2--(3,4-diklór-cinnamoil)-l ,3-oiklopentándiont kapunk. A termék dioxános átkristályosítás után 190—191 C°-on olvad. Elemzés a Cj^HioOítC^ képletre: számított: C = 56,59% H=3,39% 01 = 23,87%, talált: C — 56,74%, H = 3,44% Cl = 23,70%. 0,63 g 2-(3,4-diklór-cinnamoil)-l,3-ciklope.ntándion 50 ml dioxánnal készített oldatát 0,07 g 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlétéiben, szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. Az elegy 2 óra alatt 52 ml hid-10 35 40 45 rogént nyel el. A katalizátort és az oldószert eltávolítjuk. 0,62 g 2-(3,4-diklór-hidrocin,namoil)-1,3-ciklopentándiont kapunk, amely etanol-n-hexán elegyéből végzett átkristályosítás után 126—127 C°-on olvad. Elemzés a C14H12O3G2 képletre: számított: talált: 56,2lP/0 H; 56,29% H 4,04o/0 Cl -23,71%, 4,10% Cl = 23,55%. A termék 100 mcg/ml koncentrációban 45%kal gátolja a tirozin-hiidroxiláz aktivitását. 15 63. példa 3,39 g 2-acetil-l,3-ci]klapentándion, 4,79 g Piperonal, 5 ml morfolin és 60 ml dimetilszulfoxid elegyét 45 percig 85 C°-on tartjuk. A re-20 akcióelegyet lehűtjük, és 7 ml tömény sósavoldatot tartalmazó 150 ml vízbe öntjük. A kivált kristályos terméket kiszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 3,23 g sárga, kristályos 2--(3,4-metiléndioxi-cinnamoil)-l,3-ciklopentán-25 diont kapunk. A termék dioxán és etanol elegyéből végzett átkristályosítás után 181—182 C°on olvad. Elemzés a C15H12O5 képletre: 30 számított: C = 66,17% H = 4,44%, talált: C = 66,25% H = 4,42%, 1,95 g 2-i(3,4^metiléndioxi-oinnamoil)-l,3-ciklopentándion 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát 0,20 g 5%riOs palládium/szén katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. Az elegy 5 óra alatt 170 sml hidrogént nyel el. A katalizátort és az oldószert eltávolítjuk. Halványbarna, kristályos termék alakjában 1,89 g 2-(3,4-metiléndioxi-hidrocinnamoil)-l, 3-ciklopentándionit kapunk. A termék etanol és n-hexán elegyéből végzett átkristályosítás után 93—94 C°-on olvad. Elemzés a C15H14O5 képletre: számított: C = 65,69%, H = 5,15%, talált: C •= 65,61% H = 5,22%. A termék 100 mcg/ml koncentrációban 22,5%-50 kai gátolja a tirozin-hidroxiláz aktivitását. 64. példa: 3,83 g 2-acetil-l,3-ciklopentándion, 5,0 g 3-55 -hidroxi-4-metoxi-ibenzaldehid, 5 ml morfolin és 120 ml etanol elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reaíkoióelegyet lehűtjük, és 8 iml tömény sósav-oldatot tartalmazó 200 ml vízbe öntjük. A kivált kristályos anyagot kiszűrjük, egymás után vízzel és etanollal mos<)0 suk, majd szárítjuk. 5,46 g 2-j(3-hidroxi-4-metoxi-cinnamoil)-l,3-ciklopentándiont kapunk. A sárga, kristályos anyag etanol és dioxán elegyéből végzett átkristályosítás után 210—212 65 C°-on olvad. 9
