163948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin- és benzotiazepin-származékok előállítására
163948 5 Felhasználhatók azonkívül felületi fertőtlenítőszerekként is. A hatóanyagból 0,01-1 s%-ot összekeverünk egy iners szilárd anyaggal, vagy diszpergálunk egy folyadékban, például vízben, és porozószerként vagy permetként alkalmazzuk. A hatóanyag belefoglalható például szappanba vagy más tisztítószerbe is általános tisztántartásra, tejüzemek vagy élelmiszerüzemek berendezésének és eszközeinek vagy gépeinek lemosására. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa: 1,2-Dihidro-3H,8H-kino[ 1,8-a,b][4,l ]benzoxazepin-3-on a) 5,1 l-Dihidro-dibenz[b,e][l,4]oxazepin-5-propionsav 30,4 g 5,ll-dihidrodibenz[b,e][l,4joxazepint 90 ml akrilnitrilbe szuszpendálunk, és a 0-5°-ra hűtött szuszpenzióhoz erőteljes keverés és hűtés közben 0,9 ml Triton B-t (benziitrirnetilarnmóniumhidroxid) adunk, A szuszpenzió homogénné válik, és a hőmérséklet 10°-kai való emelkedése közben vörös színű oldat keletkezik. Ezt szobahőmérsékletre hűtjük, és keverés közben 1 óra hosszat forraljuk. Az akrilnitril feleslegét eltávolítjuk, a maradékhoz vizet adunk, és a kivált csapadékot szűrőn elválasztjuk. Szárítás és porítás után 5 ízben 400 ml dietiléterrel extraháljuk. A kivonatokat szárítjuk, és bepároljuk 250 ml-re. A kivált fehér kristályos terméket szűréssel elválasztjuk. A leszűrt oldatot ismét bepároljuk, és a kivált terméket szűréssel ismét elválasztjuk. Az így kapott. 5,1 l-dihidrodibenz[b,e][l,4]oxazepin-5-propionitrii olvadáspontja 138-139,5°. 5,0 g így kapott propionitrilt feloldunk 200 ml metanolban, és hozzáadunk 2,24 g káliumhidroxidot 20 ml vízben oldva. Az oldatot 4 óra hosszat forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 600 ml vízben oldjuk, és az oldatot lehűlés után 2%-os vizes sósavval megsavanyítjuk. A keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, és 600 ml benzolban oldjuk. Az oldatot aktívszénnel kezeljük, majd 600 ml 2%-os vizes nátriumhidroxid oldattal extrahálj'ik. Ismét aktívszénnel kezeljük, Hyflo-szűrést elősegítő anyagot adunk hozzá, leszűrjük, és a szűredéket 2%-os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és benzolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 203-205°. b) l,2-Dihidro-3H, 8H-kino[l,8-a,b][l,4]-benzoxazepin-3-on Keverőeel, hőmérővel, nitrogént bevezető csM0 *. csepegtetőtölcsérrel és kalciumkloridos csővel ellátott 500 ml-es lombikban 220 ml benzolban 10,8 g 5,1 l-dihidro-dibenz[b,e][l ,4]oxazepin-5-propionsavat szuszpendálunk. 10°-ra való lehűtés után 45 perc alatt hozzáadjuk 9,5 g foszforpentakloridnak 50 ml benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük. A keletkezett oldathoz 5,5 g nátriumhidroszulfitot adunk, és 15 percig keverjük. A reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket vákuumban bepárolva folyékony maradékot kapunk. Ezt 70 ml petroléterrd digerálva sárga szilárd termék keletkezik. Az í;„y kapott 9,6 g savkloridból 8,6 g-ot azonnal feloldunk 220 ml benzolban. A fenti nyers savkloridból 1 g-ot feloldunk 150 ml forrásban levő petroléterben, az oldatot leszűrjük, a leszűrt oldathoz 0,2 g aktívszenet adunk, visszafolyatás közben forraljuk, és ismét leszűrjük. Éjjelen át hideg helyiségben tartva nem indul meg a kristályosodás. Az oldatot 50 ml-re bepároljuk, és acetonos szárazjég fürdőben lehűtve halványsárga szilárd terméket kapunk. Ezt szűréssel elválasztjuk, és vákuumban 15 percig szárítjuk. A termék 60°-on meglágyul, és bomlás közben 74—75°-on olvad. 8,6 g savkloridnak a fentiek szerint 220 ml benzollal készült oldatát keverővel, csepegtetőtölcsérrel és visszafolyató hűtővel és azon kalciumkloridos csővel ellátott lombikba töltjük. Keverés közben hozzácsepegtetjük 9,0 ml vízmentes ón(IV)kloridnak 50 ml benzollal készült oldatát. Viszkózus vörös anyag keletkezik, ez az adagolás vége felé ibolyaszínűvé válik. A reakciókeveréket 1 óra hosszat keverjük, majd hozzáadunk 600 ml étert. Utána hozzáadunk 20 ml tömény sósavat, és 150 ml desztillált vizet, és élénken keverjük 1 óra hosszat. A szerves fázist elválasztjuk, mossuk, szűrjük, az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot sorban 300, 200 és 200 ml forrásban levő ciklohexánnal extraháljuk. Az egyesített kivonatokat 75 ml-re bepárolva 2,9 g 116-118°-on olvadó terméket kapunk. 40 2. példa: l,2-Dihidro-3H,7H-kino[8,l-c,d][l,5]benzoxazepin-3-on-oxim 45 1,25 g l,2-dihidro-3H,8H-kino[l,8-a,b][l,5]benzoxazepin-3-on és 0,7 g hidroxilamin-hidroklorid keverékét 140 ml forró 70%-os etanolban oldjuk, és 6 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakciókeveréket 60 ml-re bepárolva súrga csapadékot kapunk. 50 Hideg helyiségben éjjelen át való állás után a kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és megszárítva 1,35 g cím szerinti terméket kapunk. Lágyuláspontja 155°, olvadáspontja 170° (bomlik). A terméket 125 ml 75%-os forró etanolban oldjuk, 55 0,2 g aktívszénnel kezeljük, és szűrés és bepárlás után 1,2 g 190-192°-on olvadó terméket kapunk. 3. példa: 60 11-Klór-l ,2-dihidro-3H,8H-kino[l ,8-a,b][4,l ]benzoxazepin-3-on a) 3-Klór-5,l l-dihidro-dibenz[b,e][l,4]-65 oxazepin-5-propionsav 3
