163925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier-aminofunkciós csoportokat tartalmazó stabilizált gyanták előállítására

15 163925 16 Megfelelő egyenletes szemcseméretű (rendszerint 20/30 mesh-nek megfelelő szitafrakció) néhányszáz gyantagyöngyöt 250 ml-es főzőpohárba helyezünk. Ezután kb. 200 ml 10%-os vizes ecetsavat adunk hozzá és a képződött szuszpenziót minden 5 percben rövid ideig keverjük. A savval való kb. 50 perces érintkeztetési idő után a gyantát igen kis lyukátmérőjű (325 mesh) szitára visszük át és ionmentes vízzel alaposan leöblítjük. A gyantát ezután igen kevés víz felhasználásával (nem több mint 20 ml) a főzőpohárba visszavisszük és kb. 200 ml 4%-os vizes nátriumhidroxidot adunk hozzá. A gyantát kb. 15 percig a nátriumhidroxid oldattal érintkeztetjük, eközben 5 percenként rövid ideig keverjük, majd az így kezelt gyantát ionmentes vízzel a fenti módon leöblítjük. A teljes 5 sav-bázis ciklust négyszer megismételjük és az utolsó átöblítés után a gyantaszemcséket mikroszkópos úton megvizsgáljuk a fizikai károsodás megállapítása céljából. 10 A II. táblázatban a fenti módszerrel vizsgált találmány szerinti aminoxid tartalmú gyanták stabilitását összehasonlítjuk a kezeletlen gyantákkal. II. táblázat Gyanta példa száma Kezelt gyanta Kezeletlen gyanta ép, % töredezett ép, % töredezett 1 97,7 2,3 72 28 ,3a 88,5 11,5 72 28 3c 97,4 2,6 72 28 3d 97,6 2,4 72 28 3e 97,4 2,6 72 28 4 94 6 72 28 A fenti adatok azt bizonyítják, hogy a tercier 30 aminoxid funkciós csoportot tartalmazó gyanták stabilitása nagy mértékben növekszik. 6. példa: 35 Eljárás glioxál savtalanítására Az aminoxid tartalmú gyanták ioncserélő képességeinek kiértékelése és fizikai stabilitás bizonyítása céljából az előállított gyantákat tényle- 40 ges felhasználási próbának vetjük alá. A próbánál a tercier amint és a hasonló tercier aminoxid csoportot tartalmazó gyantát mikrociklus technikával gyenge és erős savakkal való adszorpciónak és deszorpciónak vetjük alá. Olyan sorrendet válasz- 45 tunk, amely megfelel a glioxál ipari méretben történő savtalanításának. Az ipari mintából származó glioxál oldat összetétele, amely az ioncserélő gyantákkal való kezelésre kerül, a következő: (1) 15%-os vizes glioxál oldat (2) 0,75% salétromsav (3) 0,75% ecetsav (4) ismeretlen mennyiségű színezett sav, amely feltehetően a glioxál gyártásánál képződött oldatokra jellemző. Kézenfekvő az, hogy ha egy gyengén bázisos műgyantát a fenti savkeverékkel kezelünk, akkor a gyenge savak legalább egy különálló meghatározott kimerülési sávot mutatnak, amelyet követ a salétromsavas kimerülési sáv. A gyantán ténylegesen 60 végbemenő fázis szekvencia a következőképpen alakul: (1) a gyenge savak a gyengébb savakkal együtt megelőzik az erősebb savakat, (2) a gyenge savakat a salétromsav kiszorítja, 65 50 55 (3) a gyanta teljes funkcionalitása regenerálódik szabad amin képződése közben. A fenti sorrend reprodukálása céljából egy a mikrociklus kivitelezésére alkalmas berendezésben 3 fázisú következő rendszert képezzük: (1) 15%-os vizes glioxál oldatban 2,25% ecetsav (2) 15%-os vizes glioxál oldatban 2,25% salétromsav (3) 1 n ammónia. A teljes ciklus időtartama 1 óra. A mikrociklusban nagyobb koncentrációjú savakat alkalmazunk abból a célból, hogy a gyanták teljesebb átalakulását lehessen megvalósítani. A fenti kísérletben az alábbi típusú gyantákat alkalmazzuk: (A) térhálós, tercier amino-funkciós csoportot tartalmazó, sztirol-divinilbenzol mátrixszal rendelkező gyengén bázisos anioncserélő gyanta, és (B) olyan (A) típusú gyanta, amelyben a tercier amin csoportok kb. 25%KI aminoxid-csoporttá vannak átalakítva. 155 mikrociklus lefolytatása után a két gyanta típus gyöngyszemcséit megvizsgáljuk fizikai károsodás szempontjából. Az (A) típusú gyantagyöngyökből kb. 66% ép állapotban marad, míg a (B) típusú gyantából kb. 97% marad eredeti állapotban, ezzel bizonyítva az aminoxid tartalmú gyanták fokozott fizikai stabilitását a tényleges ioncserélő gyakorlatban. A fenti kísérlet azt is bizonyítja, hogy a (B) típusú gyanta hatékonyabb abban a tekintetben, hogy a glioxál keverékből a sav teljesebb mértékben elválasztható. 8