163885. lajstromszámú szabadalom • Ditiokarbamát tipusú fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

163885 3 4 Az általunk előállított tennék gombaölő hatása tehát lényegesen meghaladja a kontrollként alkalmazott Zineb hatását. Spearinan-Karhcr számítási módszer alkalmazásával a cink- izopropil- ditiokarbamál növekedésgátlásban 3,7-szer. csírázásgátlásban H.6-szor jobb, mint a Zineb. Hasonló eredményeket kaptunk Botrytis ahi gombán végzett vizsgálatok során is. A hatóanyag és a 807-os hatóanyagot tartalmazó, általunk előállított poralakú permetezőszer fitotoxikus hatást üvegházi kísérletben nem mutatott, ezért a készítménnyel szabadföldi kísérletekkel is igazoltuk a hatékonyságot. Szőlőültetvényben a készítmény igen jó védelmet nyújt a peronoszpóra (Phismopara vitieola) ellen. Kísérleteink adatait a következő táblázatban mutatjuk be: Hatóanyag Peronoszpóra fertőzés % Készítmény koncentráció : % levélen fürtön Cink-izopropil ditiokarbamát 0.1 1,8 Zineb-80 0,2 2,4 Cuprosan Super D 0,25 2,6 Orthocid-50 0,2 6,0 Bordói-lé 1,5 6,5 Kezeletlen kontroll -23,0 A cink- izopropil-ditiokarbamát jelentős mellékhatásaként értékelhető, hogy visszaszorítja a szürkerothadás (Botrytis) okozta fertőzést. A kezeletlen kontroll 147-os fertő/öt tségéhez viszonyítva az Orthocid-50 esetében 6,57-os. míg a eink-izopropil-ditiokarbamal esetében 3,K7í-os fertőzés jelentkezett. A hatóanyagmaradvány mennyiségére vonatkozó analitikai vizsgálataink szerint a kipermetezett készítmény hatóanyaga két hét alatt gyakorlatilag elbomlik, íg\ humántoM kológiai szempontból káros novényvédőszei maradvánnyal nem kell számolni. A készítménnyel kezelt szólohol készített mustnál erjedésgátló hatás nem lép lel. A cink- izopropil- ditiokarbamát alkalmas a varasodás (Fusicladium) elleni védekezésre is. Jonathan. Starking és Golden Delieiosus almafajtákon, valamint Hardenpont, t'rdeí -vaj és Bose-kobak kortefajtákon nagyüzemi ültetvényben végzett kísérleteink szerint a cink-izopropil- ditiokarbamát alma esetében 94 977-<>s. körte esetében 92-96%-os védettséget nyújtott varasodás ellen, amikor a kezeletlen kontrolinál 51.57 illetve 44.37 volt u varasodás okozta fertőzöttség. Az izopropil- ditiokarbamát hatóanyag növényvédelmi célokra nedvesíthető, poralakú permetezőszer formában alkalmazható. A formáláshoz megfelelő vivőanyagok és felületaktív anyagok alkalmazhatók. C'sávázoszerként történő felhasználáshoz a készítmény alkalmas vivó'anyaggal hígítva használható. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg Ammónium-izopropil-ditiokarbamát előállítása Keverővel, hőmérővel, adagolóval és visszafolyató hűtővel felszerelt hűthető duplikátorba bemérünk 59 sr izopropilamint, majd keverés és hűtés kózben hozzáadunk 76 sr széndiszulfidot, olyan ütemben végezve az adagolást, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne haladja meg a 30 C"-ot. fél órai keverés után beadagolunk 68 sr 257-os ammónia-oldatot, majd 900 sr vizet. A reakcióelegyet 20 30 (.'" közötti hőmérsékleten, a széndiszulfid teljes oldódásáig keverjük. A széndiszulfid feloldódása után sárga színű oldatot kapunk. Az oldat egyenlő részéből az ammónium- izopropilditiokarbamát tartalom a jól ismert ditiokarbamát elemzési módszer (I) G. Clarke. Ifli.mm, 1-..L Stanley. W 1 \ Hester: Anal One ni. 23. 1S42 I 1951 ) alkalmazásával meghatározható, a ditiokarbamátot kénsav-oldaltal elbontjuk, sa keletkezett széndiszulfidot alkoholos lúgoldatban elnyeletjük. majd az elnyeletés során keletkezett xantogenátot jódoldattal t it rá ijuk. A kapott ammónium- izopropil- ditiokarbamát-oldat koncentrációja n.XK mol/litcr volt. az össztérfogatot figyelembevéve a hozam 967;. Izopropil- ditiokarbaminsav cmksó előállítása. Az izopropil- ditiokarbaminsav cinksójának előállításához a fenti módon előállított ammónium- izopropil- ditiokarhamát-oldatot használjuk fel. Keverővel ellátott berendezésben 13X sr kristályos cinkszulfátot 1000 sr vízben feloldunk, majd az így kapott cinkszulfál-oldathoz keverés közben hozzáadjuk az 1 példa szerint előállított ammónium-iz.opropil-ditiokarbamát-oldatot. A beadagolás után a csapadékos oldat pll-ját híg kénsav adagolásával 5 6 közötti ériékre állítjuk be. majd egy óra keverés után a kivált terméket szűrjük, vagy centrifugaijuk, vízzel szulfát-mentesre mossuk, majd 60 C" -ot meg nem haladó hőmérsékleten szárítjuk Szűrés és szárítás után 152 sr technikai hatóanyagot kapunk, a hozam a bevitt ciiikszulfátra számítva 957 A technikai termék a fentiekben idézett analitikai módszer alkalmazásával elemezhető, azzal a módosítással, hogy j hatóanyag bontásához 857-os fos/forsavat alkalmazunk A példa szerint előállított technikai hatóanyag cink- izopropilditiokarbamát tartalma 96.87. A hozam a két lépést összegezve, tiszta hatóanyagúi s/amítva 887. 1 fU-lda Növényvédöszer előállítása Az I példa szerinti módon előállított. 96.87-os tisztaságú cmk-izopropilditiokarbamát S3 sr mennyiségét gol\ ósmalomban osszcöroljük. 17 sr szültitlúg-porral. így X07 hatóanyagkoncentrációjú poralakú permetezöszert kapunk. A 2 példa szerint előállított 807 eink-i/opropil- ditiokarbamát hatóanyagot tartalmazó készítmény felhasználható szőlőben, zöldségfélékben, kertészeti kultúrákban és szántó földon hsztharnial kivételével, gombabetegségek elleni védelemre, elsősorban Peronoszpóra. I iisicládium. Phytophilioi j. Aiuinana, v cicospora. Septona. Cladosporium és Puccima ellen. O.Tí.-os permetlében. A pennetle elkészítésekor 10 dkg, készítményt kevés vízzel péppé keverünk, majd állandó keverés ko/Un VI/ZCI a térfogatot 100 literre egészítjük ki. Az így elkészített permetlé kénnel, valamint semleges és lúgos kémhatású vegyületekkel keverhető SZABADALMI ICkW >7YM TOK 1. I ungieid készítmény, azzal lellemezve. hogy hatóanyagként általános képlet ű monoalkil ditiokarbamát-szármázékot tartalmaz ahol M kétértékű fématomot, i^y unk-, vas . m.nigaiivagy rézatomot jelent 5 80 súh'í koncentrációban a növényvédőszerek készítéséhen szokásos vivő-, cmulgáló . stabilizáló-, tapadásfokozo anyagokkal és/vagy egyéb segédanyagokkal összekeverve. 2. Eljárás az I. igénypont szerinti fungicid készítmény hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletü monoalkilditiokarbamátok előállítására ahol M az 1. igénypontban 10 15 20 25 30 35 40 4b 50 55 60 66 70 /. példa ni:CH, (II NH C S M S ( NU (II ' 66 (11/ CH, 2