163863. lajstromszámú szabadalom • Tetrazol (1,5-a) kinolint hatóanyagként tartalmazó készítmény növény-kórokozók irtására
9 163863 10 etilalkoholból végrehajtott átknstályosítás után 214-215 C°-on olvad. Elemzés: C, „ H,N4 0 összegképletre: Számított: C 59,99; H 4.03; N 27,99; Talált: C 59,96; H 4,10; N 27,72; 8. példa 9 formiltetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 9-(hidroximetil) tetrazol(l,5-a) kinolint (8,0 g) feloldunk 300 cur' forró ecetsavban, majd az oldatot 60 C°-ra hűtjük. A lehűlt oldathoz most 6 g krómioxidot adunk, a reakciókeveréket 1 órán át 50-60 0"-on tartjuk, majd szobahó'mérsékletre hűtjük, jeges vízbe öntjük és éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A szűréssel elkülönített kívánt 9-formiltetrazol (1.5-a) kinolin vegyület 214 C°-on olv-id (bomlás) Klem/és: (", ,Hé N 4 0; összegképletre. Számítolt. (. 60.6U, H 3.U.s, N -H,2 /. Talált:C 60,53; H 3,24; N 28.04 9. példa 5 (metoximetil) tetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 4 g nátriumot feloldunk 100 cm' mctilalko'-olban. Az oldathoz 3.5 g 5-(brómmetil) tetrazol (1,5 a) kinolint adunk, a kapott reakciókeveréket éjszakán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, jég-víz keverékre öntjük, majd a kívánt 5-(metoximetil) tetrazol (1.5-a) kinolin elkülönítésére szűrjük. O.p. = 195-196 C". Elemzés: 0, , H1( N 4 0; összegképletre. Számított: C 59.99. II 4.U-. ,\ .'.vv. Talált: C 59,81; H 4,24; N 28,22 10. péLla 9-nitrotetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 2 klór- 8-mtrokinolint (34.5 g;. 0.I66 mól) 250 cm3 vízmentes etilalkoholban oldunk, majd az oldathoz hozzáadjuk 13,0 g (0.2 mól) nátnumazid a lehető legkevesebb vízben készített oldatát. A/, oldatot kh. 50 ( "-ra melegítjük, majd hozzáadunk 300 cm" l()'/í-«s sósavoldatot. A kevert oldatot 18 órán ál visszafolyato hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és szűrjük. 35,5 g mennyiségű fehér szilárd anyagot különítünk el. amelyet vízmentes etilalkoholból kristályosítunk át. O.p. 199-200 (,0 . Elemzés: ('„H5 N,0, összegképletre. Számított: C 50.23. M 2,34; N 32.55; Talált: C 50.45; II 2.6 1,N 32.42 IL példa 9-aminotetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 9-nitrotetrazol (1,5-a) kinolint (5 g) 250 cm' ecetsavhoz és kb. 1 g platinaoxidhoz adunk és Parr-rázókészülékben addig hidrogénezünk, amíg a hidrogénfelvétel sebessége észrevehető mertékben nem csökken (kb. egy másfél óra). A reakciókeveréket ezután szűrjük és a szűrletbó'l eltávolítjuk az oldószert. Az etilalkoholból végrehajtott átkristályosítás után kapott kívánt termék, 2,3 g mennyiségű 9-aminotetrazol (l,5-a)-kinolin 196-200 C"-on olvad. Elemzés: C, H,N5 összegképletre. Számított. C 58,38; H 3,81; N 37.82; Talált: C 58.31; H 4.09; N 37,67 12. példa 9-acetamidotetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 9-aminotetrazol (1.5-a) kinolint (2,3 g) hozzáadunk 100 cm3 benzol és 10 cm3 ecetsavanhidrid elegyéhez és az így kapott 5 reakciókeveréket éjszakán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítva, a visszamaradt szilárd anyagot vízmentes etilalkoholból átkristályosítjuk. 0,65 g kitermeléssel kapjuk a kívánt 9-acetamidotetrazol( 1,5-a) kinolint, amely 194-196 1Q C°-on olvad. Elemzés: C, , H^N^O összegképletre. Számított: C 58,1 1;H 3,99; N 30,82; Talált: C 58,11; H 4,1 2; N 30,55 ÍJ. példa 1 5 5-morfolinotetrazol (1,5-a) kinolin előállítása 5-klór- tetrazoK 1,5-a) kinolint (5 g) hozzáadjuk 100 cm* etilalkoholhoz, amelyhez még 10 cm' morfolint is adunk. A 2Q kapott reakciókeveréket éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük, jeges vízbe öntjük. Az ezt követően végrehajtott szűrés során 3,1 g mennyiségben, fehéres színű szilárd anyag alakjában kapjuk a kívánt 5-morfolinotetrazol (1.5-a) kinolin vegyületet, amely etilalkoholból végrehajtott átkristályosítás után 1 27.5-129 C°-on olvad. Elemzés: C, , H, , N s O összegképletre. Számított: C 61.16; H 5,13; N 27.44; Talált: C 60,94; H 5,02; N 27,68 14. példa 30 3,4-dihidro-2-hidrazinkinolin előállítása 3,4-dihidrotio- karbosztirilt (1,8 g; 0,01 mól) feloldunk 20 cm3 forró etilalkoholban. Az így kapott oldathoz felesleg.,c ben (152 cm') vízmentes hidrazint adunk. Azonnal színváltozás lép fel (a sárgás-narancsról a zöldessárgára). A reakciókeveréket vékony réteges kromatografáló lemezen vizsgáltunk annak ellenőrzésére, vajon teljessé vált-e a reakció. Kitűnt, hogy a reakció csaknem pillanatszerűen válik teljessé. Az oldatot rotációs bepárlóba visszük, eltávolítjuk az H() oldószert és a hidrazin feleslegét. A visszamaradó anyag a • kívánt 3,4- dihidro-2-hidrazinkinolin vegyület, amelyet éterből kristályosítunk át. 15. példa \\: , 4,5-dihidrotetrazol (1,5-a)kinolin előállítása A 14. példában leírt módon előállított és itt átkristályosítás aelkul lellusznait j,4-dilndio-2- hidrazinkinolinbol 0.6 grammot (0,0037 mól) feloldunk 10 cm' 50%-os vizes ecetsavban, majd az így kapott oldathoz hozzáadunk 0,25 g M (0,0037 mól) nátriumnitritet. A nátriumnitritet, amelyet előzetesen a lehető legkisebb mennyiségű vízben oldottunk fel, apránként adagoljuk, miközben az adagolás egész ideje alatt 0,5 C°-on tartjuk az oldat hőmérsékletét. Az adagolás befejezte után a reakciókeveréket 10 cm3 jeges vízzel hícítiuk ,5 és az oldatot ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált csapadékot szűrjük és összegyűjtjük. Ily módon 0,32 g 4,5-dihidrotetrazol (1,5-a) kinolint kapunk, amelyet etilalkoholból kristályosítunk át. Az így kapott termék minden tekintetben megegyezik a tetrazol (1.5-a)kinolin katalitikus redukciója útján kapott termékkel. lf>. példa 4,5-diklór-4,5-dihidrotetrazol (1,5-a)kinolin előállítása 1 g tetrazol (1,5-a(kinolint feliszapolunk 300 cm3 széntetrakloridban, a szuszpenziót jégfürdó'n 0 C°-ra hűtjük és
