163853. lajstromszámú szabadalom • Szerves kéntartalmú szerves oxiszilánokat tartalmazó térhálósítható keverékek és eljárás ezek térhálósítására
5 163853 6 97-98 C°. A kitermelés mintegy 85%, a 3-klór-propil-trietoxi-szilánra vonatkoztatva, amely a tapasztalat szerint a reakciókörülmények optimalizálásával még növelhető. Elemzési adatok: C H Si N S számított (%) 44,70 7,98 10,68 5,31 12,18 talált (%) 44,80 7,93 10,30 5.35 12.20 A 3-tiocianát- propil-trietoxi-szilán meghatározható továbbá jellegzetes IR spektrum révén is. HS-10 S-H • CMCH2 ) 3 -Si(OC 2 H s )rj •N(C2 H 5 ) 3 > 2. példa 3-trietoxi-szilil-propil-etil-xantogenát 80 g kálium-etil- xantogenátot feloldunk 500 ml acetonban 1 5 és az oldathoz 120 g 3-klór-propll- trietoxi-szüánt csepegtetünk. Az elegyet 5 napon át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a S II HsC 2 -0-C-SK • CMCH,) 3 -Si(OC 2 H s ) 3 -* H 5 C 2 2 Q S -Ő C S-(CH,)3 --Si(OC 2 H 5 )*KCl reakció gyakorlatilag befejeződik. A kivált káliumkloridot leszűrjük és az oldószert desztillálással eltávolítjuk. A visszamaradó sárga folyadékot - nem bomlás nélkül - vákuumban is desztillálhatjuk. A kitermelés: 82% a 3-klór-propil-trietoxi-szilán súlyára vonatkoztatva. Elemzési adatok C H számított (%) 44,12 8,03 talált (%) 43,85 8,23 • A reakciót etilalkoholos reakcióközegben is végezhetjük, tbben az esetben a nátrium-etil-xantogenátot „in situ" állítjuk elő: 400 ml etilalkoholban 23 g fém nátriumot oldunk fel és ezután 50 C°-on 76 g szénkéneget adagolunk. Rövid utánreakció idő' után 241 g 3-klór-propil-trietoxi-szilánt csepegtetünk hozzá. A teakció befejezése ; után a kiváló konyhasót leszűrjük és az elegyet a fent megadott módon dolgozzuk fel. Si Cl S 8,60 -19,64 8,40 0,6 18,65 3. példa 3-tiocianát-propil-tri-n-butoxi-szilán NCS-K *Cl(CH2 ) 3 -Si(0-nC 4 H,) 3 *. NCS-(CH2 ) 3 -Si(0-nC 4 H,) 3 * KCl 24,3 g kálium-rodanidot feloldunk 900 ml n-butanolban és az oldatot forrásig hevítjük. Ezután mintegy 30 perc alatt 81,3 g 3-klór-propil-tri-n-butoxiszilánt csepegtetünk az oldatba. További 20 órás, visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás után a kivált kálium-kloridot Seitz-szűró'n leszűrjük. A szűrletből ledesztilláljuk az oldószert és a 3-triocianátpropil-tri-n-butoxi-szilánt vákuumban ledesztilláljuk. Forráspont, KpOj: 128-129 C°, kitermelés: 85%. Elemzési adatok: 45 50 55 C H Si N S Számított (%) 55,50 9,49 9,20 4,01 9,20 Talált (%) 54,61 9,26 7,90 3,90 9,00 4. példa 2-dietilamino-4-merkapto-6-(3-trietoxitriazin szilil-propil) -tio-60 65 /^ HS - C I • íí N S - (CH2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 *•N(C2 H 5 ) 3 • HO 1' N (C2 H 5 ) 2 25 27,1 g 2-dietilamino-4,6- dimerkaptotrizaint feloldunk 350 ml acetonban és 15 g trietil-amint adagolunk sósav akceptorként. Ezután az oldatot forrásig melegítjük és 20 3Q perc alatt 30,1 g 3-klór-propil-trietoxi-szilánt csepegtetünk hozzá. További 20 óra után a kiváló trietilammóniumkloridot Seitz-szűró'n leszűrjük. A szűrletből ledesztilláljuk az oldószert, ennek maradékait vákuum segítségével. A reakciótermék beige-szinű kristályos massza, mely még jó, 0,01 Torr-os vákuumban sem desztillálható. Kitermelés: 94%. 35 A reakciótermék valószínűleg 0,1 és 2 merkaptocsoporttal rendelkező triazinvegyületek keveréke. Elemzési adatok: C H Si N S Számított (%) 40 Talált (%) 44,15 7,84 6,88 13,74 15,71 45,18 8,20 6,4 13,06 15,26 Ismeretes, már, hogy a 3-merkapto-propil-trimetoxi-szilán a kaucsuk-kovasav elegyekben csökkenti a nyerskeverék merevedését és a vulkanizált feszültségi értékét tetemesen, Ütési rugalmasságát, valamint Shore-keménységét pedig jelentősen növeli, ezzel szemben a keverék feldolgozási tulajdonságait hátrányosan befolyásolja, pl. az elővulkanizálás idejét nagyon lerövidíti. Ez pedig a feldolgozás biztonságának csökkenését jelenti. Erősen megnövekedik továbbá a Defo-rugalmasság, (lásd a következő 1. táblázatot) ami azt jelenti, hogy a nyerskeverékben nőtt a rugalmas kaucsukrész aránya és nehezebbé válik a továbbfeldolgozás pl. csigás présen végzett préselésnél. Ezzel szemben azt találtuk, hogy a találmány szerinti vegyületek egyrészt messzemenően rendelkeznek a 3-merkapto-propil-trimetoxi- szilánok előnyeivel, de másrészt lényegesen kedvezőbbé válnak a kaucsuk-töltőanyag keverékek továbbfeldolgozási tulajdonságai. Továbbá, sok vegyület, - a jó kitermelésű és egyszerű előállítási mód következtében - és a könnyen rendelkezésre álló kiindulási anyagok miatt - igen gazdaságosan kapható és így műszaki alkalmazás szempontjából kiváló. Ismeretes egy olyan eljárás is szerves sziliciumszulfidok előállítására, amely szerint többek között a halogénetilalkoxi-szilánokat szerves szulfidok alkáli- vagy alkáliföldfémsóival vagy szulfidos vegyületekkel reagáltatunk. (1.911.227. sz. német nyilvánosságrahozatali leírás). Az üymódon előállított vegyületek tapadás-közvetítőként, vagy a víztaszító szerek előállítására közbülső termékként vagy pedig oxidációs inhibitorokként alkalmazhatók. 3
