163852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6,9-tetrahidro- 2,9-dioxotiazolo[5,4-f]- kinolin-8-karbonsav-származékok előállítására
163852 9 loooo* 10 szuszpendálunk, melyhez jéghűtés közben diklóretánban oldott 1,2 g dietilaminoetilamint csepegtetünk. Az oldatot 2 óra hosszat szobahőmérsékleten reagáltatjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. A bepárlási maradékhoz 10%-os sósav-oldatot adunk és az oldatot az oldhatatlan anyagok eltávolítása céljából leszűrjük. A szűrletet meglúgosítjuk, a fokozatosan kiváló kristályos anyagot leszűrjük és kk>roform-éter elegyből átkristályosítjuk. Az eljárással színtelen, tűs kristályok formájában 2,5 g (kitermelés: 62%) 6-etill-2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil-8-dietilamino- etilaminokarbonü- 2,9- dioxotiazolo [5,4-f] kino lint kapunk. Olvadáspont: 210 C°. Elemzési eredmény (C30H 3< N 4 O 3 S .|H 2 0 képletre) számított: C = 58,37%; H = 6,61%; N = 13,61%; mért: C =58,64%; H = 6,19%; N = 13,08%. 19. példa 180 ml n-butanolhoz 3,2 g 6-etil-2,3,6,9- tetrahidio-3-metil-2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbon savkloridot adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékhoz vizet adunk és a kristályos anyagot leszűrjük. Az eljárással színtelen, tűs kristályok formájában 3,2 g (kitermelés: 89%) 6-etil-2,3,6,9- tetrahidro- 3-metil-2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- 8-karbonsavas- n- butilésztert kapunk. Elemzési eredmény (C,, H2 0 N 2 0 4 S képletre) számított: C = 59,98%; H = 5,59%; N = 7,77%; mért: C = 59,72%; H = 5,38%; N = 7,81%. 20. példa A 19. példa eljárása szerint 3,5 g 2,3,6,9- tetrahidro-6-metil-3-n- propil-2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8- karbonsavkloridot 100 ml ni>ropanollal reagáltatunk. A terméket etanolból átkristályosítva, színtelen tűs kristályok formájában, 3,0 g (kitermelés: 80%) 6-metil-3-n- propil-2,3,6,9-tetrahidro-2,9- dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8- karbonsavas-n-propilésztert kapunk. Olvadáspont: 239-241 C°. Elemzési eredmény (C,,H2l) N 2 0 4 S képletre) számított: C = 59,98%; H = 5,59%; N = 7,77%; mértjC = 60,26%; H = 5,65%; N = 7,48%. 21. példa 100 ml dimetilformamklba 3,04 g6-etil-2,3,6,9-tetrahidro-3-metil- 2,9- dioxotiazolo[5,4-f] kinolin-8-karbonsavat, 5,52 g porított káliumkarbonátot és 5,0 g etilénbrómhidrint adunk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat 100 C°-on melegítjük, majd az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot vízzel elkeverjük, a csapadékot leszűrjük és dimetilformamidbol átkristályosítjuk. Az eljárással színtelen, tűs kristályok formájában 1,9 g (kitermelés: 54,4%) 6-etil-2,3.6,9-tetrahidro-3-metU-2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbonsavas hidroxietilésztert kapunk. Olvadáspont: 248-250 C°. Elemzési eredmény (C, ,H, ,N2 O s S képletre) számított: C = 55,16%; H = 5,63%; N = 8,04%; mértjC = 55,06%; H = 4,56%; N = 8,12%., 22. példa A 17. példa eljárása szerint l-metil-4- aminopiperazint alkalmazva, színtelen, tűs kristályok formájában (metanolból átkristályosítva) 6-etil-2,3,6,9- tetiahidro-3-metil- 8-(4-metilpiperazinoamino) karbonil-2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- hidro kloridot kapunk. Kitermelés: az elméleti 78%-a; olvadáspont: 291-293 C°, (bomlik). Elemzési eredmény (Clf H 2J N 5 0 3 S . HCl . H,0 képletre) számított: C = 50,05%; H = 5,75%; N = 15,36%; mért: C = 50,37%; H = 5,49%; N = 15,61%. 23. példa 5 50 ml etilénbrómhidrinbe 15 g 6-etil-2,3,6,9-tetrahidro-3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbonsavkloridot adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd 100 ml vizet 10 adunk hozzá és a kpott fehér csapadékot leszűrjük. A csapadékot acetonnal mossuk, szárítjuk és dimetilformamidbol átkristályosítjuk. Színtelen, tűs kristályok formájában 13 g (kitermelés: 68,5%) 6-etil-2,3,6,9-tetrahidro-3-metil-2,9-dioxotiazolo[5,4-f] kinolin-8-karbonsavas-brómetilésztert kapunk. 15 Olvadáspont: 237-239 C°. Elemzési eredmény (C14 H, ,N 2 0 4 SBr képletre) számított: C = 46,72%; H = 3,68%; N = 6,81%; mért: C = 46,53%; H = 3,73%; N =6,50%. 24. példa A 3. példa eljárása szerint színtelen, tűs kristályok formájában (etanolból átkristályosítva) 6-etil- 2,3,6,9 -tetrahidro-3-metil-2,9-dfc>xotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbonsavas- N-25 metilpiperazinoetilészter -hidrokloridot kapunk. Olvadáspont: 280 C° felett. 25. példa 30 A 3. példa eljárása szerint 3 g 6-etil-2,3,6,9- tetrahidro-3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8- karbonsav, 6,3 g finoman porított káliumkarbonát, 150 ml dimetilformamid és 4,75 g 4^metilpiperidinoetilklorid-hidroklorid elegyét reagáltatjuk. A nyers termé-35 ket acetonból átkristályosítva 3,85 g (kitermelés: 88%) 6-etil-2,3,6,9- tetrahidro-3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8- karbonsavas-4- metilpiperidinoetilésztert kapunk Olvadáspont: 190-192 C° (bomlik). A terméket hígított sósavval és acetonnal kezelve a 40 megfelelő hidrokloridot, mint színtelen kristályos anyagot, kapjuk. Olvadáspont: 240 C°. Elemzési eredmény (C2 , H 2 , N 3 0 4 S . HCl. H2 O képletre) számított: C = 54,50%; H = 6,25%; N = 8,68%; mért: C = 54,55%; H = 5,92%; N =8,74%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű 2,3,6,9-tetrahidro- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- 8-karbonsav-származékok vagy ezek savaddiciós sóinak előállítására, mely képletben R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alke-55 nilcsoport, R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R« jelentése -OR, -R' vagy -NHR" általános képletű „ csoport, melyben 60 R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkilamino(1-6 szénatomos) -alkil-, piperidino- (1-6 szénatomos) alkil-, 1-6 szénatomos alkilpiperidino- (1-6 szénatomos)alkil-, morfolino- (1-6 szénatomos)- alkil-, oxomorfolino-65 (1-6 szénatomos)-alkil-, oxo-oxazolidino- (1-6 szénatomos)- alkil- és 1-6 szénatomos alkilpiperazino-(l-6 szénatomos)- alku-, benzoiloxi- (1-6 szénatomos) -alkil-, 1-6
