163832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on vegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek

3 163832 4 fenti jelentésű - valamely szerves oldószer, például valamely alkohol, így metanol vagy etanol és valamely savas katalizátor jelenlétében, általában 50 C° és 130 C° közötti hőmérsékleten (lásd kiviteli példák). A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (II) általános S képletű glioxüsavészter- 2-acühidrazonok- példáiként megnevezzük az alábbiakat: t-butilglioxilsavmetilészter-2-formilhidrazon, t-butüglioxilsavmetilészter-2-acetilhidrazon, t-butilglioxilsavmetilészter- 2-propionilhidrazon, io t-butilglioxilsavmetilészter- 2-izobutirilhidrazon, t-butilglioxilsavmetilészter-2- n-butirilhidrazon, t-butilglioxilsavmetilészter- 2-pivaloilhidrazon, t-butilglioxilsavmetilészter-2-hexahidrobenzoilhidrazon, t-butilglioxilsavmetilészter-2-benzoilhidrazon, 15 t-butilglioxilsavmetilészter- 2-trifluoracetilhidrazon, fenilglioxilsavmetilészter-2-acetilhidrazon, fenilglioxilsavmetilészter-2-propionilhidrazon, fenilglioxilsavmetilészt er-2-izobutirilhidrazon, fenilglioxilsavmetilészter-2-n-butirilhidrazon, 20 fenilglioxilsavmetilészt er-2-pivaloilhidrazon, fenilglioxilsavmetilészt er-2-hexahidrobenzoilhidr azon, fenilglioxilsavetilészter-2-hexahidrobenzoiIhidrazon, fenilglioxilsavmetilészter-2-trifluoracetilhidrazon. A kiindulási anyagként alkalmazott hidrazinokat a (III) 25 általános képlet egyértelműen meghatározza. Ezek a hidrazin-származékok ismertek. Példaként megnevezzük a szubsztituálatlan hidrazint, amely vízmentes alakban vagy hidrátként alkalmazható. A (II) általános képletű glioxilsavészter-2-acilhidrazonok 30 és (III) általános képletű hidrazin-származékok reakciójában hígítószerként mindenekeló'tt a protonmentes, magas forráspontú szerves oldószerek jönnek szóba, amelyek a hidrazinnal nem reagálhatnak. Példaként megnevezzük a pirklint, a-pikolint, xilolt és kinolint. 35 A találmány szerinti reakciót megvalósíthatjuk valamely bázikus katalizátor, azaz szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében is, ekkor gyakran nagyobb kitermelések érhetők el. Ilyen katalizátorként különösen a káliumhidroxid, nátriumhidroxid, káíium-t-butilát, trietilamin, dimetilbenzilamin, N- 40 metil-morfolin és egyéb tercier szerves bázisok jönnek szóba. Előnyösen káliumhidroxidot alkalmazunk. Ha a glioxüsavészter- 2-acflhidrazont szubsztituálatían hidrazinnal reagáltííyjk, cí,'..;;-".r»en olya« ká'iumlüdroxid-mennyiséget használunk, amely a hidrazinhidrátban telítődésig feloldódik. 4g A reakcióhőmérsékleteket széles határokon belül változtathatjuk, általában 50 C° és 150 C° közötti, előnyösen 80 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a (II) általános képletű glioxilsavészter-2-acilhidrazont célszerűen fe- 50 leslegben levő (III) általános képletű hidrazinnal reagáltatjuk. Adott esetben azonban ekvivalens mennyiségű hidrazint is alkalmazhatunk. Az eljárás egy előnyös kiviteli formája szerint a (II) általános képletű glioxüsavészter- 2-acilhidrazon és (III) §6 általános képletű hidrazin valamely oldószerrel, így piridinnel készített oldatát néhány órán át megnövelt hőmérsékleten, például 100 C°-on keverjük. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például úgy, hogy betöményítjük, vízzel mossuk és átkristályosítjuk. $g Alkalmas oldószer megválasztásakor a vegyületeket víz hozzáadásával is lecsaphatjuk. Minthogy a melléktermékek vízben gyakran oldódnak, a vegyületeket gyakran nagyon nagy tisztaságban csapjuk le. A találmány szerinti hatóanyagok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 66 3-metil-4-amino-6-metü-l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-amino- 6-metü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-propü-4-amino- 6-metil- l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropü-4-amino- 6-metil- 1,2,4-triazin- 5-on, 3-n-butü- 4-amino- 6-metil- 1,2,4-triazin- 5-on, 70 3-izobutil-4-amino- 6-metü- l,2,4-triazin-5-on, 3-sec.-butil-4-amino-6-metil-1,2,4-triazin-5-on, 3-t-butU-4-amino-6-metü- l,2,4-triazin-5on, 3-ciklohexü- 4-amino- 6-metil- l,2,4-triazin-5-on, 3-fenü-4-amino-6-metü- l,2,4-triazin-5-on, 75 3-metil- 4-amino-6-etil-l,2,4-triazin-5-on, 3-etü-4-amino-6-etü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-propü-4-amino- 6-etü- l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropü-4-amino-6-etü-l,2,4-triazin-5-on, 3-n-butü-4-amino-6-etü-1,2,4-triazin-5-on, 3-izobutil-4-amino-6-etil- 1,2,4-triazin-5-on, 3-szek.-butil-4-amino- 6-etü-l ,2,4-triazin-5-on, 3-terc.-butü-4-amino- 6-metü- l,2,44riazin-5-on, 3-ciklohexü- 4-amino- 6-metil- l,2,4-triazin-5-on, 3-fenü-4-amino- 6-metü- l,2,4-triazin-5-on, 3-etíl- 4-amino- 6-n-propü-l,2,4-triazin-5-on, 3-metü-4-amino-6-n-pro pü-1,2,4-triazin-5 -on, 3-n-propü-4-amino-6-n-propü-l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropü- 4-amino- 6-n-propü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-butü- 4-amino- 6-n-propü-l,2,4-triazin-5-on, 3-izobutü-4-amino- 6-n-propü- l,2,5-triazin-5-on, 3-szek.-butil- 4-amino- 6-n-propü- l,2,5-triazin-5-on, 3-tert.-butü- 4-amino-6-n-propü- l,2,5-triazin-5-on, 3-ciklohexü- 4-amino-6-n-propü- l,2,4-triazin-5-on, 3-fenü- 4-amino-6-n-propü-l,2,4- triazin-5-on, 3-metü-4-amino- 6-izopropü- l,2,4-triazin-5-on, 3-etü- 4-amino -6-izopropü-l,2,4-triazin-5-on, 3-n- propü- 4-amino- 6-izopropü- 1,2,4-triazin- 5-on, 3-izopropü- 4-amino-6-izopropü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-butil-4-amino- 6-izopropü- l,2,4-triazin-5-on, 3-izobutil- 4-amino- 6-izopropü- 1,2,4-triazin- 5-on, 3-szek.-butü- 4-amino- 6-izopropü- 1,2,4-triazin- 5-on, 3-terc-butü 4-amino- 6-izopropü- 1,2,4-triazin- 5-on, 3-ciklohexil- 4-amino- 6-izopropü- l,2,4-triazin-5on, 3-fenü-4-amino- 6-izopropü-l,2,4-triazin-5on, 3-metil- 4-amino-6-ciklohexü- l,2,4-triazin-5on, 3-etü-4-amino-6-ciklohexü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-propü- 4-amino- 6-cüclohexü-l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropü-4-amino- 6-cüclohexü- l,2,4-triazin-5-on, 3-n-butü- 4-amino-6-cüclohexü-l ,2,4-triazin-5-on, 3-izobutü-4-amino-6-ciklohexü-l,2,4-triazin-5-on, 3-szek.-butü-4-amino-6-ciklohexü-l ,2,4-triazin-5-on, 3-terc.-butü-4-amino-6-ciklohexü-l ,2,4-triazin-5-on, 3-ciklohexil-4-amino- 6-ciklohexü-l,2,4-triazin-5-on, 3-fenil-4-amino- 6-ciklohexü- l,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-amino- 6-terc-butil- l,2,4-triazin-5-on, 3-izopropü-4-amino- 6-terc-butil- l,2,4-triazin-5-on, 3-izobutü- 4-amino-6-terc.-butil-l,2,4-triazin-5-on, 3-szek.-butü-4-amino-6-t ere.-butü-l,2,4-triazin-5-on, 3-terc.-butil-4-amino-6-terc.-butU-l,2,4-triazin-5-on, 3-trifluormetü- 4-amino-6-terc.-butil-l,2,4-triazin -5-on, 3-etil-4-metilamino- 6-terc-butü- l,2,4-triazin-5-on, 3-etü-4-dimetüamino-6-terc.-butü- 1,2,4-triazin-5-on, 3-etü-4-amino- 6-fenU- l,2,4-triazin-5-on, 3-etil- 4-metüamino- 6-fenü- l,2,4-triazin-5-on, 3-etü-4-dimetilamino-6-fenü-l,2,4-triazin-5-on, 3-etü-4-dimetüamino-6-fenü- l,2,4-triazin-5on, 3-izopropü-4-amino- 6-fenü-l ,2,4-triazin-5-on, 3-n-propü-4-amino-6-fenü-l,2,4-triazin-5-on, 3-izobutil-4-amino-6-fenü-l,2,4-triazin-5-on, 3-cüclopropü-4-amino- 6-fenil-l,2,4-triazin-5-on, 3-ciklohexü-4-amino- 6-fenU- l,2,4-triazin-5-on, 3-fenü-4-amino- 6-fenü-l,2,4-triazin-5-on, 3-ciklohexü-4-amino-6-(4-klórfenü)-l,2,4-triazin-5-on. A találmány szerinti eljárással előállítható új 4-aminol,2,4-triazin-5-on vegyületek herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és így gyomirtásra alkalmazhatók. Gyomnövényen a legtágabb értelemben az összes olyan növényt érteni kell, amely olyan helyen nő, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti hatóanyagok totális vagy szelektív herbicid szerekként hatnak-e, az alkalmazott hatóanyagmennyiségektó'l függ. A találmány szerinti hatóanyagokat például az alábbi növények esetében alkalmazhatjuk: kétszikűek, %y mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csülaghúr (Stellaria), székfű (Matricaria), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), gyapot (Gossypium), répa (Beta), murok (Daucus), bab (Phaseolus , egyszikűek, így komócsin (Phleum), perje (Poa), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), muhar (Setaria), vadóc (Lo-2