163820. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolil-tiofoszfonsavészterek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek
163820 15 16 zátum 82 rész kaolin. A hatóanyagokat alkalmas keverőkben az adalékokkal alaposan összekeverjük és megfelelő malmokban hengereken megőröljük. Ily módon permetezőporokat kapunk, amelyek vízzel minden kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígíthatok. Emulgálható koncentrátumok a) 10%-os és b) 25%-os emuigálható koncentrátumok előállításához a következő anyagokat használjuk fel: a) 10 rész hatóanyag 3.4 rész epoxidált növényolaj 13.4 rész kombinált emulgátor, amely zsíralkoholpoliglikoléterbó'l és alkilarilszulfonát-kálciumsóból áll 40 rész dimetilformamid 43,2 rész xilol, b) 25 rész hatóanyag 2.5 rész epoxidált növényolaj 10 rész alkilarilszulfonát-zsíralkoholpoliglikoléter-elegy 5 rész dimetilformamid 57.5 rész xilol. Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármely kívánt töménységű emulzió előállítható. Szórószer 5%-os szórószer előállításához a következő anyagokat használjuk: 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrponthatárok: 160-190 C°). A találmányt a következőkben példákon mutatjuk be. 1. példa 39,4 g l-metil-3-fenil-5-hidroxi-l,2,4-triazol-nátri-. umsót 400 ml acetonitrilben feliszapolunk. Ebbe a szuszpenzióba belecsepegtetünk 34,4 g O-metil-etiltiofoszfonsavkloridot és az elegyet 2 óra hosszat ezt követően visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és szűrjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Maradékként 54 g nyers 0-etil-0-[l-metil-3-fenil-l,2,4-triazolil-(5)]-etil-tiofoszfonsavésztert kapunk világossárga olaj alakjában. Analitikai tisztaságú készítmény előállításához a nyersterméket hússzoros mennyiségű kovasavgélen (0,05-0,2 mm) metilénkloriddal kromatografáljuk. Ily módon 31,2 g tiszta terméket kapunk világossárga olaj formájában, n^0 = 1,5595. Elemzés: Számított: N 13,50, P 9,95, S 10,30% Talált: 13,4 10,0 10,7 2. példa a) 117 g 1-izopropilszemikarbazid 300 ml ortohangyasavészterrel készített oldatát 3 óra hosszat 130 15 20 25 40 45 50 55 C°-on tartjuk, eközben 200 ml etanol desztillál le. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten hagyjuk lehűlni, a kivált csapadékot szűrés útján elválasztjuk és ecetsavetilészterből átkristályosítjuk. Ily módon 81 g l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazolt kapunk. Op: 123-124 C°. Elemzés: Számított: C47,3, H7,l, N33,l, O 12,6% Talált: 47,2 7,3 32,8 12,7% 10 b) 17,8 g l-izopropil-3-hidroxi-l,2,4-triazolt 10 g káliumkarbonát 250 ml metiletilketonnal készült oldatával együtt visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az oldat kihűlése után 17,3 g O-etil-etü-tiofoszfonsavklorid 50 ml metiletilketonnal készített oldatát csepegtetjük hozzá és ezt követően az egészet fél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az elegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a kivált csapadékot szűrés útján elkülönítjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot kromatográfiás úton kovasavgélen (0,05—0,2 mm) acetonnal tisztítjuk és így az O-etil-0-[ 1 -izopropil- l-l,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonsavésztert kapjuk amelynek törési indexe: n2 D ° = 1,4980. Elemzés: Számított: C 41,1, H 6,9, N 15,9, P 11,8 S 12,2% Talált: 41,7 7,0 15,5 11,3 12,0% on Az 1. és 2. példákban leírt módon a következő vegyületeket állítjuk elő: Törési Vegyületek index 35 n20 nD 0-etil-0-[l-fenil-5-metil-l,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,5586 0-rnetil-0-[l-fenil-l,2,4-triazolil<3)]-etiltiofoszfonát 1,5761 0-etil-0-[ 1 -izopropil-1,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,4980 0-etil-[ 1 -etil-1,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,5059 0-etil-[l-izopropil-5-metil-l,2,4--triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,4980 0-etil-[l-ciklohexil-l,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,5078 0-etil-0-[l-ciklopentil-l,2,4--triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,5154 0-etil-0-[l-n-propil-l,2,4-triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,4936 0-etil-0-[l-fenü-l,2,4-triazolil--(3)]-etil-tiofoszfonát Op: 31 -34 C° 0-etil-0-[ 1 -metil-3-fenil-1,2,4--triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,5595 0-etil-0-[ 1 -szek.butil-1,2,4--triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,4933 0-etil-0-[ 1 -(2'-metilbutil)-1,2,4-60 -tríazolil-(3)]-etil-tiofoszfonát 1,4929
