163806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidok előállítására
163806 15 16 Lehűtés után a képződött csapadékot leszivatjuk, és etanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 8,5 g (53,6%). Olvadáspontja 181-1820. 26. példa 4- (2* - Fluor-4-bifenilíl)-4-oxo-vajsav-piperidid Készül a 25. példával analóg módon 5-(2'-fluor-4-blfenilil)-2<3H)-furanonből és piperidinből. Kitermelés 60%. Olvadáspontja 83-85°. 27. példa 4-(4-Bifenilil)-4-oxo-vajsav-(2-tolil)-amid Készül a 25. példával analóg módon 5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és o-toluidinből. Kitermelés 62%. Olvadáspontja 170-171°. 28. példa 4- (4-Biíenilil)-4-oxo-vajsav- (2-hidroxi-fenil)amid 9,4 g (0,04 mól) 5-(4-bifenilil)-2(3H)-furanont 4,3 g (0,04 mól) o-aminofenollal 100 ml o-diklórbenzolban 1 óra hosszat 140°-on olajfürdőn keverünk. Lehűtés után a képződött csapadékot leszivatjuk, majd éterrel alaposan mossuk. Etanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 3,5 g (25,4%). Olvadáspontja 191°. 29. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-(4-etoxi-fenil)ramid 30. példa 4-(2*-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-morfolid Készül a 25. példával analóg módon 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és morfolinból. Kitermelés 84,4%. Olvadáspontja 121-122*. 31. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-(2-hidroxi-etil)-amid 20,8 g (0,082 mól) 5-(2, -fluor-4-bi£enilil)-2(3H)-furanonnak 100 ml vízmentes benzollal készült szuszpenziójához gyorsan hozzácsepegtetjük 12,2 g (0,2 mól) 2-aminoetanolnak 70 ml vizmentes benzollal készült oldatát. A reakcióelegyet két óra hosszat 20°-on keverjük, majd 4 óra hosszat 80°on melegítjük. Az amin feleslegét vákuumban való lepárlással, majd a maradék metüénkloridos oldatának hig sósavval való kezelésével eltávolítjuk. A semleges reakcióterméket etilacetát és ciklohexán elegyéből átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 61%. Olvadáspontja 109-110°. 32. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav- (3 - etoxi - propil)- amid Készül a 31. példával analóg módon 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 3-etoxi-propilaminből. Kitermelés 58%. Olvadáspontja 75-75,5° (ciklohexánból). 33. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-n-butilamid 18 g (0,070 mól) 5-(2'-fluor-4-bifenilil)-2(3H)-furanont 100 ml vizmentes benzolba szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten hozzáadunk 14,7 g (0,2 mól) n-butilamint. A reakcióelegyet 24 óra hosszat körülbelül 20°-on keverjük, vákuumban szárazra bepároljuk, és a maradékot ciklohexánból átkristályositva a cim szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk. Kitermelés 74%. Olvadáspontja 114-114,5°. 34. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-metilamid 15,0 g (0,048 mól) 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4--oxo-vajsav-metilészter, 14,2 g vizes metilaminbldat (35%-os, körülbelül 0,16 mól) és 40 ml metanol keverékét felmelegítjük, és keverés közben 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután hozzáadunk 7,1 g (körülbelül 0,08 mól) metilamin-oldatot, további 2 óra hosszat forraljuk, és a reakciókeveréket szárazra bepároljuk. A maradékot benzol-viz kétfázisú rendszerben oldjuk. A szerves fázist mossuk, majd szárítjuk, az oldatot besűrítjük, és a maradékot etilacetátból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 43%. Olvadáspontja 180-181° (bomlik). 35. példa 4-(2*-Nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid 35,2g(0,125 mól) 5-(2'-nitro-4-bifenilll)-2(3H)-furanonnak 600 ml vizmentes benzollal készült 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Készül a 25. példával analóg módon 5-(2 -fluor-4-bifenitil)-2(3H)-furanonból és p-fenetidinből. 45 Kitermelés 83,4%. Olvadáspontja 158-160°. 8 r
