163805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-hidroxi-vassavamidok előállítására
163805 15 16 möl) klórhangyasav-etilésztert. A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd szintén -25°-on hozzáadunk 13 g (0,22 mól) n-propilamint. Éjszakán át szobahőmérsékleten való állás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot hig sósav és etilacetát között megoszlatjuk. A szerves fázist vizzel mossuk, száritjuk és bepároljuk, A maradékot 100 ml széntetrakloridból atkristályositva 35,0 g (51%) cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 132-134°. b) 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsav-n-propilamid 5,0 g(0,016 mól)4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-krotonsav-n-propilamidot feloldunk 150 ml metanolban, és Raney-nikkel jelenlétében szobahőmérsékleten és 50 att nyomáson a számitott mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A metanolt ledesztilláljuk, és a maradékot tisztitás céljából széntetrakloridból atkristályositva 3,5 g cim szerinti termékhez jutunk. Olvadáspontja 92-94°. 39. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsavamid 9 g (0,030 mól) 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidotl25 ml etanolban 1,15 g (0,031 mól) nátriumbórhidriddel szobahőmérsékleten redukálunk. A feldolgozást a 35. példával analóg módon végezzük, majd etilénkloridból való átkristályosi-tás után a cim szerinti vegyületet '—pjuk. Kitermelés 88%. Olvadáspontja 129,5-1.' >. 40. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsav-(2-hidroxietil)-amid 12,8 g (0,037 mól) 4-(2*-nitro-4-bifenilil)-4--oxo-vajsav-(2-hidroxietil)-amidnak 200 ml etanollal készült oldatát szobahőmérsékleten a 39. példával analóg módon 1,45 g (0,038 mól) nátriumbórhidriddel redukáljuk. A terméket etilénkloridból átkristályositjuk. Kitermelés 47%. Olvadáspontja 114°. 41, példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsavamid Keverés közben 1,91 g (0,0075 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-butironitril (fp.g j = 195-200°), 1,04 g (0,0075 mól) káliumkarbonát, 5 ml viz és 100 ml 95%-os etanol keverékét 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz 250 ml vizet adunk, 20%-os nátriumhidroxid-oldattal erősen meglugositjuk, és éterrel extraháljuk. Az éte-. res oldatot vizzel mossuk, aktivszénen szűrjük, és az oldószert elpárologtatjuk, A félig szilárd maradékot 100 ml ciklohexánnal felforraljuk, leszivatjuk, és a szürőmaradékot etilacetát és ciklohexán elegyeből atkristályositva 0,52 g (25,6%) cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 136-137°. 42. példa 4-(2'-Nitro-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsav-dimetilamid Készül a 3. példával analóg módon 10,8 g (0,033 mól) 4-(2> -nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamidból etanolban végzett nátriumbórhidrides redukcióval. Kitermelés 68%. Olvadáspontja 120° (etilacetátból). 43. példa 25 4-(2* -Amino-4-bifenilil)-4-hidroxi-vaj savamid 12,8 g (0,05 mól) 1 -(2'-amino-4-bifenilil)- ~t -butirolaktont (op. 125-126°) hidegen telitett ammónia-oldattal etanolban autoklávban 5 óra hosz-30 szat 80°-on melegitünk. A száraz maradékot etilacetátból aktivszén hozzáadásával átkristályositjuk. Kitermelés 88%. Olvadáspontja 94-95°. 44. példa 4-(2' -Cián-4-bifenilil)-4-hidroxi-butiramid Készül a 29. példával analóg módon ?T-(2'-cián-4-bifenilil)- H -butirolaktonból (op. 79-80°) és tömény ammóniából ammőniagáz bevezetése közben. Kitermelés 27%. Olvadáspontja 132-133° (ecetsaymetilészter és ciklohexán 9:1 arányú elegyéből). 4-(2' -Fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-vajsav-n-propilamid 3,1 g 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-hidroxi-krotonsav-n-propilamidot (op. 110-112°, benzolból) 80 ml etilacetátban feloldunk, és 3 g Raney-nikkel jelenlétében szobahőmérsékleten 5 att hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele rövid idő alatt befejeződik. Az oldatot szűrjük, bepároljuk és a maradékot 15 ml széntetrakloridból atkristályositva 2,7 g (88%) cim szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 92-93°. 10 15 35 40 45 50 55 60 50 45. példa
