163782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-BISZ-(alkoxitiokarbonil-diszulfán-2) és 1,3-BISZ-(acil-diszulfán-2)-2-alkilaminopropánok előállítására
163782 7 8 alkohollal készült oldatát. 196 g (1 mól) nátriumbenzoltioszulfonát és további 500 ml alkohol hozzáadása után a keveréket 2 óra hosszat 80°-on keverjük. A kivált nátriumkloridot forrón leszívatjuk. A szüredékből a termék tiszta alakban kikristályosodik. Olvadáspontja 82 — 83°. Az l,3-bisz-(benzolszulfoniltio)-2-dimetilaminopropánnal analóg módon állítjuk elő az irodalomból ismert l,3-bisz-(toluolszulfoniltio)-2-dimetilaminopropánt l-dimetilamino-2,3-diklórpropán és nátrium-p-toluoszulfonát reakciójával. A vegyület alkoholból színtelen lemezkék alakjában kristályosodik. Olvadáspontja 115—116°. 14. példa 1,3-Bisz-(l-izobutoxitiokarbonil-diszulfán-2)-dimetűaminopropán 21,6 g (0,05 mól) l,3-bisz-(benzolszulfoniltio)-2--dimetilamino-propán 200 ml vízmentes metanollal készült oldatához szobahőmérsékleten keverés közben részletekben hozzáadunk 21,0 g (0,11 mól) kálium-n-izobutoxixantogenátot. Szobahőmérsékleten való 3 órai keverés után a reakciókeveréket 50°-ra melegítjük, és még 1 óra hosszat keverjük. Szobahőmérsékletre lehűtve a kicsapódott káliumbenzolszulfinátot kiszűrjük, és az oldatból az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 300 ml kloroformban oldjuk, és 2 ízben 100—100 ml vízzel mossuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A viszszamaradt olaj fél óra hosszat 50°-on nagy vákuumban melegítve megszabadítható az illó részektől. Összetétel: Ci5H29N02S 6 (447,8) számított: C 40,2, H 6,5, N 3,1, S 43,0% talált: C 40,0, H 6,7, N 3,2, S 42,8% 15. példa l,3-Bisz-(l-n-izobutoxitiokarbonil-diszvlfán-2)-3-^imetílaminopropán-hidrogénoxalát dunk 30 ml vízmentes etanolban. Az oldatho hozzáadjuk 1,0 g (0,011 mól) vízmentes oxálsa 20 ml vízmentes etanollal készült oldatát. A k csapódott hidrogénoxalátot leszívatással elválaszl juk, és vízmentes etanolból átkristályosít jul A színtelen kristályok 121°-on olvadnak. Összetétel: OisHasNOeSs (537,8) számított: C 38,0, H 5,8, N 2,6, talált: C 37,8, H 5,8, N 2,9, 10 15 20 25 30 35 40 S 35,8% S 36,1% 16. példa l,3-Bisz-(l-ciklohexiloxitiokarbonil-disztdfán-2)-2--dimetilamino-propán-hidrokloTid 4 g (0,008 mól) l,3-bisz-(l-ciklohexiloxitiokai bonil-diszulfán-2)-2-dimetilamino-propán 20 rr vízmentes éterrel készült oldatához hozzáadunk 20 ml hidrogénkloriddal telített étert. Ezután a étert elpárologtatjuk, és a maradókot 1 óra hosz szat 30°-on nagyvákuumban tartjuk. A termé nagyon higroszkópos. Összetétel: C19H33NO2S6. HCl (536,5) számított: C 42,6, H 6,4, Cl 6,6, N 2,6, S 35,9% talált: C 42,5, H 6,2, Cl 6,1, N 3,0, S 35,4% A 14—16. példákban leírt módon állíthatók el a fenti I általános képletű vegyületek, illetve sóit 4,5 g (0,01 mól) l,3-bisz-(l-n-izobutoxitiokarbonil-diszulfán-2)-2-dimetilamino-propánt felöl- 45 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű l,3-bisz-(alkoxi tiokarbonil-diszulfán-2)- és l,3-bisz-(acil-diszu] fán-2)-2-alkilaminopropánok és savaddíciós sói! előállítására — ebben a képletben Rí adott esetben elágazó szénláncú 1 — 5 szénato mos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy adott esetben elágazi szénláncú 1 — 5 szénatomos alkilcsoportot, é S 0 II II Q egy — S —C—OR3 vagy — S —C —R4 általáno képletű csoportot jelent (ebben a képletben R egyenes vagy elágazó szénláncú 1 — 8 szénato Pél- Rí R2 Q da Só Képlet Mole- Olvadáskula- pont, súly C° Összetétel, % számított talált C H N S 17. 18. 19. 20. 21. CH3 CH 3 SCS-O-n-hexil -Ci9 H37N0 2 S 6 503,9 olaj CH3 CH3 SCS-O-n-hexil hidro- C 2 iH 39 NOeS6 génoxalát CH3 CH 3 SCS-O-n-propil - Ci 3 H 25 N0 2 S6 CH3 CH3 SCS-O-n-propil hidrogénoxa- CisH^NOeSe lát C2 H 5 C 2 H 5 SCS-O-i-propil - C17H33NOÄ 45,3 7,4 2,8 38,2 45,0 7,4 3,2 38,5 593,9 136-138 42,5 6,6 2,4 32,5 42,0 5,9 3,1 31,5 419,7 olaj 509.7 127 475.8 olaj 37.2 6,0 3,3 45,8 37,6 5,9 3,4 45,5 35.3 5,3 2,7 37,7 35,0 5,0 2,9 38,1 42,9 7,0 2,9 40,4 43,2 7,4 3,1 40,6 4
