163723. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxaln- dioxid-származékok előállítására

163723 5 6 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy metanol helyett dimetilformamidot alkalmazunk. A kapott kinoxalin-1,4-dioxid 244-245 C°-on olvad. Kitermelés: 30 %. 3. példa 3,0 g benzofurazan-oxid benzolos oldatához 40-50 C°-on fölös mennyiségű dietil-vinil-amint adunk. A termék kiválása csaknem azonnal megkezdődik. A szilárd anyagot 1 óra múlva szűrjük és vizes etanolból, kristályositjuk. A kapott kinoxalin-1,4-dioxid 244 C°-on olvad. Kitermelés: 37 %. 4. példa A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy benzol helyett dietilétert vagy dimetilformamidot alkalmazunk. A kapott kinoxalin-1,4-dioxid 243-245 C°-on olvad. Kitermelés: 34 %. 5. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 2,92 g nátrium-ben -zoil-acetaldehid helyett 3,0 g nátrium-p-metoxi-benzoil-acetaldehidet alkalmazunk.A nyersterméket Florisilen történő kromatografálással tisztítjuk; eluálőszerként etilacetátot alkalmazunk. A kapott kinoxalin-l,4-dioxid metanolos kristályosítás után 243-244 C°-on olvad. A fenti eljárásnál nátrium-p-metoxi-benzoil-acetaldehid helyett nátrium-p-klór-benzoil-acetaldehidet alkalmazva ugyancsak 243-244 C°-on olvadó kinoxalin-1,4-dioxidot kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként benzofurazan-oxid helyett 5-bróm-benzofurazan-oxidot, 5-klór-benzofurazan-oxidot vagy 5-metil-benzofurazan-oxidot alkalmazunk. A kapott termék a 6-bróm-kinoxalin-1,4-dioxid (o.p. 223-225 C°), 6-klór-kinoxalin-1,4-dioxid (o.p. 211-212 C°) ill. 6-metil-kinoxalin-1,4-dioxid 6. példa 2,16 g (20 millimol) nátrium-acetil-acetaldehidet keverés közben egy részletben 2,72 g benzofurazan-oxidnak (20 millimol) 50 ml metanollal képezett oldatához adunk. A kapott oldatot szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk és a metanolt ledesztilláljuk. A maradékot Florisil-oszlopon kromatografáljuk és etilacetát-metanol elegyekkel eluáljuk. A kapott kinoxalin-l,4-dioxid metanolos kristályositás után 243-244 C°-on olvad. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 5-bróm-benzofurazan-oxidot, 5-klór-benzofurazan-oxidot vagy 5-metil-benzofurazan-oxidot alkalmazunk. A kapott termék a 6-bróm-kinoxalin-l,4-dioxid (o.p. 223-225 C°), 6-klór-kinoxalin-l,4-dioxid (o.p. 211-212 C°) ill. a 6-metil-kinoxalin-1,4-dioxid (o.p. 218-219 .CO). 7. példa 3,0 g benzofurazan-oxid éteres oldatához keverés közben fölös mennyiségű 1-vinil-piperidint adunk és az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazás mellett 1-3 órán át forraljuk. A szilárd anyagot szűrjük és vizes etanolból kristályositjuk. A kapott kinoxalin-l,4-dioxid 244 C°-on olvad. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 1-vinil-piperidin helyett 4rvinil-morfolint alkalmazunk. A kapott kinoxalin-l,4-dioxidot a termék hiteles mintájával történő vékonyrétegkromatográfiás összehasonlítás utján azonositjuk. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 5-brőm-„ 5-klórvagy 5-metil-benzofurazan-oxidot alkalmazunk. Az alábbi termékeket kapjuk: 6-bróm-kinoxalin-l,4-dioxid (o.p. 223-225 C°); 6-klór -kinoxalin-l,4-dioxid (o.p. 211-212 C°); 6-metil-kinoxalin-l,4-dioxid (o.p. 218-219 C°). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletü kinoxalin-dioxid-származékok előállítására (mely képletben R* jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy metllcsoport és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport) azzal jellemezve, hogy valamely R3-CH=CH-X általános képletü vegyületet (mely képletben R^ jelentése hidrogénatom; 7-10 szénatomos aroil-csoport, mely adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesítve lehet; 2-4 szénatomos alkanoil- vagy alkoxikarbonil-csoport; X jelentése -OM vagy -NR^R^ általános képletü elektronleadó gyök - mely képletekben M jelentése alkálifématom;R4 és R^ azonos vagy különböző lehet és jelentésük 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy R^ és R5 a szomszédos nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, pirrolidino-, piperidinovagy morfolino-csoportot képeznek) valamely (II) vagy (III) általános képletü benzofurazan-oxiddal reagáltatunk (mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy olyan R3-CH= =CH-X általános képletü vegyületeket alkalmazunk, melyekben X jelentése -OM általános képletü csoport (ahol M jelentése alkálifématom és R^ jelentése 7-10 szénatomos aroil-csoport, mely adott esetben az 1. igénypontban megadott módon helyet-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3