163715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dienil-terpénvegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek
7 163715 8 Az (I) általános képlett! észtert önmagában Ismert módon közvetlenül is a megfelelő savamiddá alakíthatjuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy egy (I) általános képletu észtert önmagában ismert módon átészterezéssel egy másik [pl. (XI) általános képletll savból készített] észterből állitunk elő. Az A és B helyén oxigénhidat tartalmazó (II) általános képletu kiindulási anyagokat az (11,1) általános képletli vegylileteknek az (I) általános képletu vegyietekkel kapcsolatban leirt módon történő epoxidálásával állíthatjuk elő. Az (V) és (VII) általános képletu kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (11,1) általános képletu vegyUletet valamely (XII) általános képletu vegyülettel (mely képletben Rg, R9 és Rio jelentése a (IV) általános képletnél megadott) reagáltatunk a fentiekben a Wittig-reakció kapcsán megadott módon. Egy kapott (VII) általános képletu vegyUletet - amennyiben A’ és B’ egyUtt további kötést alkotnak - adott esetben a fent ismertetett módon epoxidálhatunk. A K helyén hidroxil-csoportot tartalmazó (IX) általános képletu kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletu kis szénatomszámu alkilésztert (ahol A és B egyUtt további kötést alkotnak) (kis szénatomszámu) -alkoxl-(kis szénatomszámu)-alkilénoxi-alkáli-aluminiumhidriddel vagy alkálifémaluminiumhidriddel, előnyösen bisz-(metoxi-etilénoxi)-nátrium-aluminiumhidriddel ill. litiumaluminiumhidriddel reagáltatunk. A kiindulási anyagot Ql) általános képletu észtert] oldhatósági tulajdonságainak megfelelően valamely oldószerben [pl. tetrahidrofuránban dioxánban, etiléterben, hexánban, toluolban vagy xilolban; (kis szénatomszámu)-alkoxi-(kis szénatomszámu)-alkilénoxi-alkáli-aluminiumhidrid esetén előnyösen benzolban, mig alkálifémaluminiumhidrid esetében előnyösen éterben vagy tetrahidrofuránban] oldjuk. A redukálőszert - előnyösen benzolos oldatban - hozzáadjuk. A hidridet általában ekvimoláris mennyiségben elégséges alkalmazni, azonban bizonyos esetekben kb. 10-20%-os hidrid-felesleg előnyös. A reakció-hőmérséklet tág határokon belül változtatható. A hidrogénezést a kiindulási anyagtól függően -70 C° és + 80 C° közötti hőmérsékleten végezhetjük el. Előnyösen 0-20 C°-on dolgozhatunk. A kapott alkoholt kívánt esetben epoxidálhatjuk' és /vagy (IX) általános képletu halogeniddé (ahol K jelentése klór-, bróm- vagy jódatom) alakíthatjuk. A (IX) általános képletu alkoholnak (ahol K=hidroxil-csoport) (IX) általános képletu halogeniddé (ahol K= halogénatom) történő átalakításánál az alkoholt iners oldószerben (pl.petroléterben, benzolban, hexánban, előnyösen tetrahidrofuránban) oldjuk és savmegkötőszer (pl. piridin, trietilamin, kínolin stb., előnyösen piridin) jelenlétében halogénezőszerrel (pl.tionilkloriddal, foszfortrikloriddal, tionilbromiddal, fos zforoxikloriddal, előnyösen tionilkloriddal) reagáltatjuk. Egy (XI) általános képletu savat pl. egy (I) általános képletu észternek önmagában ismert módon történő elszappanosltása utján állíthatunk elő. A savakat elsősorban az átészterezés utján nehézkesen előállítható (I) általános képletu észterek előállításánál kiindulási anyagként alkalmazhatjuk. Az (I) általános képletu vegyületek cisz/transz - izomer-keverék alakjában képződnek, A keveréket pl.szelektiv aktivitással rendelkező, anyagon történő adszorpció utján választhatjuk szét az izomer formákra. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy az izomer-keveréket iners szerves oldószerben (pl. hexánban, éterben vagy etilacetátban) oldjuk és kovasavgélen adszorbeáljuk. A különböző zónákon adszorbeált izomereket a fentiekben említett oldószerekkel vagy oldószer-elegyekkel eluálhatjuk és izolálhatjuk. Az izomer-keveréket bizonyos esetekben frakciónált désztilláció vagy adott esetben preparativ gázkromatográfia vagy preparativ vskonyrétegkromatográfia segítségével is szétválaszthatjuk. Az (I) általános képletu vegyületek kártevők irtására alkalmazhatók. Az eddig ismert legtöbb kártevőirtószerrel ellentétben - melyek az állatokat kontakt- vagy gyomorméregként pusztítják el, bénítják meg vagy Űzik el - az (1) általános képletu vegyületek az állati szervezet hormon-rendszerébe avatkoznak be. Rovaroknál pl. megzavarják az imágóvá történő átalakulást, a fejlődőképes peték lerakását és a lerakott normál peték kifejlődését. A generációs ciklus megszakad és az állatok közvetett módon elpusztulnak. Az (I) általános képletu vegyületek gerincesekre nézve gyakorlatilag nem mérgezőek; toxicitásuk 2500 mg/kg testsúly feletti érték. A felhalmozódás veszélye ezért kizártnak tekinthető. Az (I) általános képletu vegyületeket kártevők (pl. állatok, növények és raktárak kártevőinek) irtására veszélytelenül felhasználhatjuk. Az (I) általános képletu vegyületek különösen gerinctelen állatok (pl. artropódák és nematódák, különösen rovarok pl. Tenebrio molitor, Tineola biselliella, Carpocapsa pomonella, Leptinotarsa decemlineata, Calandra granaria, Dysdercus cingulatus vagy Ephestia kuhniella) irtására alkalmazhatók. A kívánt hatás eléréséhez általában már. 10"3-10‘6 g/cm2 hatóanyag-koncentráció elegendő. Dysdercus cingulatus: Steriláns hatás. 90 cm2 felületű szUrőpapir-csikokat a hatóanyag acetonos oldatával egyenletesen bepermetezünk és száradni hagyunk. Variánsonként 1-1 müanyagpoharat a szűrőpapírral kibélelünk és a poharakba 3-4 pár frissen kifejlődött imágót helyezünk, melyeket gyapotmaggal etetünk és vízzel itatunk. A petelerakás néhány nap múlva megtörténik. A petéket naponta eltávolitjuk és a lárvák kibújásához alkalmas edénybe helyezzük. A teszt-vegyület hatása abban áll, hogy az embriók a petében vagy a lárvák röviddel a kibújás után elpusztulnak(a lárvák életképességét csak a 2. lárvastádiumig vizsgáljuk). A kapott eredményeket a kontrolihoz viszonyított petepusztulás %-ában adjuk meg. A hatóanyag adagolását 10*x g hatóanyag/cm2 szűrőpapír dimenzióban adjuk meg; e szerint 5 = 10"5 g/cm2. (Tábl. 5.old.) A hatóanyagot pl. emulziók, szuszpenziók, beporzó készítmények, oldatok vagy aeroszolok alakjában alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben a védendő tárgyakat (pl. élelmiszereket, vetőmágvakat) közvetlenül impregnálhatjuk, a hatóanyaggal vagy oldatával. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
