163714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás analgetikus hatású béta piperazinil-fahéjaldehid-származékok és sóik előállítására
17 163715 18 25. példa 3,4 g 3,7,10,ll-tetrametil-2-cisz/transz,4--cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavat 20 ml vízmentes éterben és 1,2 ml piridinben oldunk, majd 0-5 C°-on kb. 10 perc alatt 1,2 ml tionilkloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd dekantáljuk és a maradékot éterrel kimossuk. Az oldatot vízmentes körülmények között szárazrapároljuk. A maradékot 10 ml éterben oldjuk és keverés közben 10 ml tömény vizes lehlitött ammónia-oldathoz csepegtetjük oly módon, hogy a belső hőmérséklet 15 C° fölé ne emelkedjék. A becsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éterrel higitjuk és konyhasó oldattal mossuk. Az éteres fázist szárítás után bepároljuk. A nyersterméket 30-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer 9:1 arányú hexán-éter elegy).Színtelen olaj alakjában 3,7,10, ll-tetrametil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,10-dodekatriénkarbonsavamidot kapunk, mely állás közben kristályosodik. F. p. 175 C°/0,04 Hgmm (golyós hűtőben); n2 ^ = 1,5320. 26. példa 3,7,10, ll-tetrametil-2-cisz/transz, 4-cisz/tnansz, 10-dodekatrién - 1-olból a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,10,ll-tetrametil-2--cisz/transz,4-cisz/transz,10-dodekatrienil-propargilétert állitunk elő. A kapott színtelen olaj forráspontja kb. 125 C°/0,04 Hgmm (golyós hűtőben); 24 a* = 1,4979. A kiindulási anyagot a következőképpen állithatjuk elő: 3,7,10,ll-tetrametil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-dodekatriénkarbonsavetilészterből a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,10,11-tetrametil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz, 10-dodekatrién-1-olt állitunk elő. A kapott, vékony rétegkromatográfiás vizsgálat szerint egységes színtelen olajat közvetlenül továbbalakítjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü 2,4-dienil-terpén vegyületek előállítására (mely képletben Rl és R.2 jelentése metil- vagy etil-csoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; A és B jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt további kötést vagy oxigénhidat alkotnak; X jelentése -COOR, -CH2OR vagy -CONR4R5 általános képlett! csoport, ahol R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinil-csoport; R, és Rg jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkil-csoport) azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj, R2, R3, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (III) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben X* jelentése -COOR vagy -CONR4R 5 képletü csoport; R, R 4 és R5 jelentése az (I) általános képletnél megadottig és R7 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport vagy adott esetben helyettesitett 6-12 szénatomos aril-csoport); vagy b) valamely (11,1) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj, R2 és R3 jelentése az (I) általános képletnél megadott; A' és B' jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt további kötést alkotnak) valamely (IV) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben X' jelentése a (III) általános képletnél megadott; R3, R9 és Rio jelentése 6-12 szénatomos aril- vagy 1-6 szénatomos alkil-csoportokat tartalmazó dialkilamlno-csoport); vagy c) valamely (V) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj, R2, R3, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (VI) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R0, R7 és X* jelentése a (III) általános képletnél megadott); vagy d) valamely (VII) általános képletü vegyületet (mely képletben Rj, R2, és R3 jelentése az (I) általános képletnél megadott; A* és B' jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt további kötést alkotnak) valamely (VIII) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Rß, R9, Rio és X' jelentése a (IV) általános képletnél megadott); vagy e) valamely (IX) általános képletü vegyületet valamely (X) általános képletü vegyülettel reagáltatunk (ahol a (IX) és (X) általános képletben R, Rí, R2, R3, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott; K és J közül az egyik klór-, brőm- vagy jódatomot és a másik hidroxil-csoportot jelent); vagy f) egy (I) általános képletü vegyületet (ahol A és B együtt további kötést alkot) a megfelelő (I) általános képletü vegyületté epoxldálunk, melyben A és B együtt oxigénhidat alkot; vagy g) valamely (XI) általános képletü karbonsavat (mely képletben Rj.R2.R3, A és B jelenté-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
