163714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás analgetikus hatású béta piperazinil-fahéjaldehid-származékok és sóik előállítására
163715 13 14 A kiindulási anyagot a következőképpen állithatjuk elő: 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/traasz-dodekadiénkarbonsavetilészterből a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11-trimetll-2-cisz/transz,4-cisz/transz-dodekadiénkarbonsa.vat állítunk elő. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat és NMR-spektroszkópia alapján egységes sárgás olajat közvetlenül továbbalakítjuk. 12. példa 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4,cisz/transz-dodefcadién-1 -ólból a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4--cisz/transz-dodekadienil -propargil-étert állítunk elő. A kapott színtelen olaj forráspontja mintegy 90 C°/0,02 Hgmm (golyós hűtőben); 23 n p= 1,4838. A kiindulási anyagot a következőképpen állithatjuk elő: 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz-dodekadiénkarbonsavetilészterből a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11-trimetil-2-cisz/transz,4-«isz/transz-dodekadién-l -olt állítunk elő. Golyós csőben történő desztillálás után szintelen olajat kapunk. F.p. mintegy 130 C°/0,02 Hgmm: (golyós hűtőben); 23 nD = 1,4880. 13. példa 3,7-dimetil-6-cisz/transz-nonenálből és 1 karbetoxi-2-metiH-propenil-dienil-foszfonátból az 1. példábanismertetett eljárással analóg módon 3,7,11--trimetil-2-cisz/transz, 4-cisz/transz,10-cisz/ transz-trldekatrién-karbonsavetilésztert állitunk elő. A szintelen olaj forráspontja mintegy 122 C0 / 0,04 Hgmm (golyós hűtőben); 24 nD = 1,4962. A fenti reakciónál kiindulási anyagként felhasznált 3,7<?dimetil-6-cisz/transz-nonenált a következőképpen állíthatjuk elő: 129- g 3,7-dimetil-2-cisz/transz-6-cisz/transz-nondienált 1,1 liter etanolban oldunk, majd 3 g hidrogénező katalizátort (10%-os palládium-kálciumkarbonát) adunk hozzá és szobahőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson hidrogénnel keverés közben hidrogénezzük. A hidrogénezés előrehaladását gázkromatográfiás utón követjük. A reakció folyamán további 5 g katalizátort (két részletben; 3 g majd 2 g) adunk hozzá. Miután kiindulási anyag gázkromatográfiás utón már nem mutatható ki, a hidrogénezést abbahagyjuk. A reakcióelegyet Celiten átszűrjük és a szUrletet forgó bepárlóban bepároljuk. A visszamaradó olajat vákuumban ledesz"tilláljuk. Szintelen olaj alakjában 3,7-dimetil-6--cisz/transz-nonenált kapunk. F.p. mintegy 50 C0 / 0,15 Hgmm; n2 * = 1,4480. 14. példa 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz, 10-cisz/traosz-tridekatrién -karbonsavetilészterből a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/ -/transz-tridekadiénkarbonsavetilésztert állitunk elő. A kapott szintelen olaj forráspontja 138 C0 / 0,03 Hgmm: (golyós hűtőben), 15. példa 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz,10--cisz/transz-tridekatriénkarbonsavból a 6. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz-10-cisz/transz-tridekatriénkarbonsavpropargilésztert állitunk elő. A kapott szintelen olaj forráspontja 140 C°/0,05 Hgmm (golyós hűtőben), n2 ^ = 1,5088. A kiindulási anyagot a következőképpen állithatjuk elő: 3,7, ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/transz-10-- cisz/transz-tridekatriénkarbonsavetilészterből a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon 3,7,11--trimetil-2-cisz/transz,-4-cisz/transz,10-cisz/-40 transz-tridekatriénkarbonsavat állitunk elő. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat és NMR-spektroszkópia alapján egységes sárgás olajat közvetlenül továbbalakítjuk. 10,2 g 3,7,ll-trimetil-2-cisz/transz,4-cisz/ transz,10-cisz/transz-tridekatriénkarbonsavat 65 ml vízmentes benzolban és 3,5 ml piridinben oldunk és 5-10 C°-on 3,4 m tionilkloriddal elegyítünk (becsepegtetési idő kb. 15 perc). Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd dekantáljuk és a maradékot benzollal kimossuk. Az oldatot vízmentes körülmények között szárazrapároljuk. A maradékot 20 ml vízmentes benzolban oldjuk és 3,6 ml allilalkoholnak 3,5 ml piridinnel készített oldatához csepegtetjük 5-10 C°-on kb. 30 perc alatt. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd éterrel higitjuk, előbb 1 n sósavval, majd telített nátriumhidrogén,karbonát-oldattal, végül konyhasó-oldattal mossuk, az éteres fázist száritjuk és bepároljuk. A nyersterméket 30-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer 19:1 arányú hexán-éter 10 15 20 25 45 16. példa 55 60 7
